专利名称：液态凝固剂及补胎材料套件的制作方法
技术领域：
本发明涉及液态凝固剂以及补胎材料套件。
背景技术：
以往，作为修理刺破的轮胎的补胎材料，已知在天然橡胶胶乳中配合有增粘树脂乳液和防冻剂的补胎材料(例如，参照专利文献I 2。)。此外，本申请人还提出了，在合成树脂乳液中配合有防冻剂的补胎材料(例如，参照专利文献3 6等。)。这样的补胎材料通常从轮胎的充气部(气门嘴)注入至轮胎内，填充空气直至规定的气压后，使车行驶，从而补胎材料到达刺破孔。从而，通过轮胎旋转而接地时所受到的·压缩力、剪切力，补胎材料中的橡胶粒子在轮胎内形成凝集体，密封刺破孔，从而使车能够行驶。此外，关于采用这样的补胎材料修补的轮胎，在轮胎内补胎材料(液体)不凝集而残存，此外，该补胎材料一般包含乙二醇那样的防冻剂，因此需要在轮胎的更换时、使用后，回收轮胎内残存的补胎材料。因此，本申请人，作为补胎材料的凝固剂，提出了 “一种乳液凝固剂，是用于使含有乳液粒子的补胎材料凝固的乳液凝固剂，其含有矿物和凝胶化剂，所述矿物通过减弱上述乳液粒子的表面电荷、和与上述乳液粒子氢结合中的任一方或两方，从而引起上述乳液粒子凝集。”(专利文献7)。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2004 - 035867号公报专利文献2 :日本特许第3210863号公报专利文献3 :日本特开2007 - 224245号公报专利文献4 :日本特开2007 - 224246号公报专利文献5 :日本特开2007 - 224248号公报专利文献6 :日本特开2009 - 51893号公报专利文献7 :日本特许第4245654号公报
发明内容
发明所要解决的课题然而，专利文献7中记载的乳液凝固剂，在添加乳液凝固剂时需要预先从轮辋取下轮胎，因此有时在从轮辋取下轮胎时轮胎内残存的补胎材料(以下，也称为“残存补胎材料”。)飞散。因此，本发明的目的是提供可以不从轮辋取下轮胎而注入至轮胎内部，可以防止从轮辋取下轮胎时的残存补胎材料的飞散的液态凝固剂。用于解决课题的方法
技术领域：
本发明人进行了深入研究，结果发现，含有具有阳离子性官能团的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂的特定PH值的液态凝固剂可以从气门嘴注入至轮胎内部，并且可以使轮胎内部残存的补胎材料在轮胎内部凝固，从而完成本发明。gp，本发明提供下述⑴ (13)。(I) 一种液态凝固剂，其是用于使含有天然橡胶胶乳的乳液凝固的液态凝固剂，所述液态凝固剂的pH值为2. O 4. 0，所述液态凝固剂含有具有阳离子性官能团的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂。(2)根据上述(I)所述的液态凝固剂，上述阳离子性官能团为具有季铵离子的官能团。(3)根据上述⑴或(2)所述的液态凝固剂，上述聚氨酯树脂具有氧化烯结构。 (4)根据上述(3)所述的液态凝固剂，上述聚氨酯树脂具有氧化乙烯结构。(5)根据上述(I) (4)的任一项所述的液态凝固剂，上述丙烯酸系树脂具有丙烯酰胺结构。(6)根据上述⑴ (5)的任一项所述的液态凝固剂，其还含有防冻剂。(7)根据上述(6)所述的液态凝固剂，上述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少I种。(8)根据上述⑴ (7)的任一项所述的液态凝固剂，上述乳液为还含有合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料。(9)根据上述⑶所述的液态凝固剂，上述合成树脂乳液为选自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少I种。(10)根据上述⑶或(9)所述的液态凝固剂，上述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少I种。(11) 一种补胎材料套件，其具有含有天然橡胶胶乳、合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料；以及上述⑴ ⑵的任一项所述的液态凝固剂。(12)根据上述(11)所述的补胎材料套件，上述合成树脂乳液为选自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少I种。(13)根据上述(11)或(12)所述的补胎材料套件，上述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少I种。发明的效果如下所示，根据本发明，可以提供一种液态凝固剂，其可以不从轮辋取下轮胎而注入至轮胎内部，可以防止在从轮辋取下轮胎时的残存补胎材料的飞散。此外，本发明的液态凝固剂不仅可以防止在从轮辋取下轮胎时的残存补胎材料的飞散，而且可以防止由飞散带来的污染，也确保了操作者的安全性，因此是非常有用的。
具体实施例方式以下，详细地说明本发明。本发明的液态凝固剂为使含有天然橡胶胶乳的乳液凝固的液态凝固剂，是pH值为2. O 4. 0，含有具有阳离子性官能团的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂的液态凝固剂。在本发明中，液态凝固剂的pH值是指在20°C使用pH计测定得到的值。另外，液态凝固剂的pH值可以使用酸来适当调整，但优选使用有机酸(例如，甲酸、乙酸、草酸等)进行调整。此外，所谓液态，可以为水系，也可以为溶剂系，但从本发明的液态凝固剂与作为凝固对象的上述乳液的相容性等观点出发，优选为水系。接下来，对本发明的液态凝固剂的各成分进行详述。〈聚氨酯树脂〉本发明的液态凝固剂中使用的聚氨酯树脂只要具有阳离子性官能团，就没有特别限定。 这里，所谓阳离子性官能团，是指具有阳离子的官能团。此外，作为上述阳离子，具体而言，可举出例如，铵离子、鱗离子、咪唑鑛■离子、批啶.榻'离子、吡咯烷鑛'离子、哌啶 榻■离子等。其中，从操作优异的理由考虑，优选为季铵离子。在本发明中，对于上述聚氨酯树脂，从对含有天然橡胶胶乳的乳液(例如，后述的补胎材料等)的凝固性更良好的理由考虑，优选具有氧化烯结构。这里，所谓氧化烯结构，是指下述式(I)所示的结构单元，从对上述乳液的凝固性更良好的理由考虑，上述聚氨酯树脂优选具有下述式(I)中的η为2所示的氧化乙烯结构。
(I)
Iπ J(式中，η表示2 4的整数。)此外，在本发明中，上述聚氨酯树脂的合成方法没有特别限定，可举出例如下述方法等使多异氰酸酯化合物与多元醇化合物和胺化合物，以相对于多异氰酸酯化合物的异氰酸酯基(NC0基)，多元醇化合物和胺化合物的活性氢基为过剩的方式进行反应后，相对于所得的反应生成物添加酸来生成季铵离子。上述聚氨酯树脂的合成中使用的多异氰酸酯化合物只要在分子内具有2个以上异氰酸酯基，就没有特别限定。作为上述多异氰酸酯化合物，具体而言，可举出例如，TDI (例如，2，4 一甲苯二异氰酸酯(2，4 一 TDI)、2，6 —甲苯二异氰酸酯(2，6 — TDI))、MDI (例如，4，4’ 一二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4’ - MDI)、2，4’ 一二苯基甲烷二异氰酸酯(2，4’ 一 MDI))、1，4 一苯撑二异氰酸酯、多亚甲基多亚苯基多异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、1，5 一萘二异氰酸酯(NDI)、三苯基甲烷三异氰酸酯那样的芳香族多异氰酸酯；1，6_己二异氰酸酯(HDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、赖氨酸二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯(NBDI)那样的脂肪族多异氰酸酯；反式环己烷一 1，4 一二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、双(异氰酸酯甲基)环己烷(H6XDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)那样的脂环式多异氰酸酯；它们的碳二亚胺改性多异氰酸酯；它们的异氰脲酸酯改性多异氰酸酯；等。这样的多异氰酸酯化合物可以分别单独使用或2种以上组合使用。其中，从所得的聚氨酯树脂为低粘度，包含该聚氨酯树脂的本发明的液态凝固剂的操作变得容易的理由考虑，优选为甲苯二异氰酸酯(TDI)。
此外，上述聚氨酯树脂的合成中使用的多元醇化合物只要具有2个以上羟基就没有特别限定。作为上述多元醇化合物，可举出例如，聚醚多元醇、聚酯多元醇等。作为聚醚多元醇，可举出例如，使选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、双丙甘醇、甘油、1，I, I 一三羟甲基丙烷、1，2，5 —己烷三醇、1，3 —丁二醇、1，4 一丁二醇和季戊四醇中的至少I种与选自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯和聚氧四亚甲基氧化物(^J才々f卜9 Jf >才々F )中的至少I种加成而得的多元醇等。具体而言，优选例示聚乙二醇(聚氧化乙烯)、聚丙二醇(聚氧化丙烯)、聚亚丙基三醇(*。U :/ α O >卜 >彡才一>)、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物、聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚四甘醇、山梨糖醇系多元醇。作为聚酯多元醇，具体而言，可举出例如，选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、甘油、1，1，I 一三羟甲基丙烷和其它低分子多元醇中的至少I种与选自戊二酸、己二 酸、庚二酸、辛二酸、癸二酸、二聚酸和其它脂肪族羧酸、蓖麻油和其它羟基羧酸以及低聚酸中的至少I种的缩聚物；丙内酯、戊内酯等开环聚合物；等。这样的多元醇化合物可以分别单独使用或2种以上组合使用。其中，从所得的聚氨酯树脂具有氧化烯结构的理由考虑，优选为聚醚多元醇，具体而言，更优选为聚乙二醇(聚氧化乙烯)、聚丙二醇(聚氧化丙烯)、氧化乙烯/氧化丙烯共聚物。此外，上述聚氨酯树脂的合成中使用的胺化合物没有特别限定，但从易于生成阳离子(季铵离子)这样的理由考虑，优选使用具有叔胺或仲胺的低分子化合物，作为其具体例，可举出N—甲基二乙醇胺、三乙胺、Ν，Ν—二甲基乙醇胺、二乙醇胺、二甲胺、二乙胺等。其中，从更易于生成阳离子的理由考虑，优选具有叔胺，具体而言，更优选为N —
甲基二乙醇胺。另一方面，作为在上述多异氰酸酯化合物与多元醇化合物和胺化合物的反应生成物(聚氨酯树脂)中添加的酸，从阳离子的生成并且将本发明的液态凝固剂的PH值易于调制为2. O 4. O这样的理由考虑，优选例示甲酸、乙酸、草酸等有机酸。<丙烯酸系树脂>本发明的液态凝固剂中使用的丙烯酸系树脂只要具有阳离子性官能团就没有特别限定。这里，所谓阳离子性官能团，与上述聚氨酯树脂中说明的阳离子性官能团同样。在本发明中，关于上述丙烯酸系树脂，从树脂彼此的聚合反应性好这样的理由考虑，优选具有丙烯酰胺结构。这里，关于丙烯酰胺结构，在上述丙烯酸系树脂另外具有阳离子性官能团的情况下，可以为下述式⑵ ⑷的任一式所示的结构单元，优选为相当于阳离子性官能团(具有季铵的基团)的下述式(5)所示的结构单元。
权利要求
1.一种液态凝固剂，其是用于使含有天然橡胶胶乳的乳液凝固的液态凝固剂， 所述液态凝固剂的pH值为2. O 4. O， 所述液态凝固剂含有具有阳离子性官能团的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂。
2.根据权利要求I所述的液态凝固剂，所述阳离子性官能团为具有季铵离子的官能团。
3.根据权利要求I或2所述的液态凝固剂，所述聚氨酯树脂具有氧化烯结构。
4.根据权利要求3所述的液态凝固剂，所述聚氨酯树脂具有氧化乙烯结构。
5.根据权利要求I 4的任一项所述的液态凝固剂，所述丙烯酸系树脂具有丙烯酰胺·结构。
6.根据权利要求I 5的任一项所述的液态凝固剂，其还含有防冻剂。
7.根据权利要求6所述的液态凝固剂，所述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少I种。
8.根据权利要求I 7的任一项所述的液态凝固剂，所述乳液为还含有合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料。
9.根据权利要求8所述的液态凝固剂，所述合成树脂乳液为选自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少I种。
10.根据权利要求8或9所述的液态凝固剂，所述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少I种。
11.一种补胎材料套件，其具有 含有天然橡胶胶乳、合成树脂乳液和防冻剂的补胎材料；以及 权利要求I 7的任一项所述的液态凝固剂。
12.根据权利要求11所述的补胎材料套件，所述合成树脂乳液为选自乙烯/乙酸乙烯酯系乳液、丙烯酸系乳液和聚氨酯乳液中的至少I种。
13.根据权利要求11或12所述的补胎材料套件，所述防冻剂为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、甘油、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少I种。
全文摘要
本发明的目的是提供可以不从轮辋取下轮胎而注入至轮胎内部，可以防止从轮辋取下轮胎时残存补胎材料的飞散的液态凝固剂。本发明的液态凝固剂为使含有天然橡胶胶乳的乳液凝固的液态凝固剂，所述液态凝固剂的pH值为2.0～4.0，所述液态凝固剂含有具有阳离子性官能团的聚氨酯树脂和/或丙烯酸系树脂。
文档编号B29L30/00GK102906213SQ201180026148
公开日2013年1月30日 申请日期2011年5月19日 优先权日2010年5月27日
发明者冈松隆裕, 木村和资, 金成大辅, 关口巧 申请人:横滨橡胶株式会社