专利名称：一种难降解含腈有机废水的处理方法
技术领域：
本发明涉及一种难降解含腈有机废水的处理方法，特别是含有羟基乙腈、苯胺基乙腈、苯胺、重氮值等的有机废水的处理方法。
背景技术：
所谓难降解含腈有机废水这里指的是含有羟基乙腈、苯胺基乙腈、苯胺、重氮值等的有机废水。由于此类废水含有难降解的有机物、腈类等，所以毒性大，可生化性差，不能直接进行生化处理。若采用现有技术中的活性炭吸附、膜分离或大孔树脂等技术进行处理，也仅仅是将其中的有害物部分分离出来，而分离出的有害物部分由于其毒性大，仍然无法排放，不能达到废水处理的效果，且工程投资也难以接受。查阅国内外技术文献也基本都是无机氰类废水处理资料，尚未见含腈类有机废水处理的报道。另外，应用湿式催化氧化技术进行废水处理在国内处于领先的沈阳化工研究院，对此类难降解含腈有机废水也未涉及过。所以目前现有技术中对于此类废水的处理基本上是空白。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能完全脱除腈类、氰根(CN-)且降低CODcr的含量到能直接进行生化处理的难降解含腈有机废水的处理方法。
本发明的目的是这样实现的一种难降解含腈有机废水的处理方法，其特征在于先在酸性条件下，对所述废水进行微电解工艺处理，然后再加入硫酸亚铁进行氧化还原反应和絮凝工艺处理。
上述微电解工艺处理中，用硫酸调节所述废水的PH值为1～6，然后将其通过微电解柱，再通入空气进行搅拌，使其充分反应，反应时间以1～4小时为佳；上述氧化还原反应和絮凝工艺处理中，将经过微电解工艺处理后的废水用酸调节PH值≤6，加入硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应完全后再加入石灰进行中和，中和反应完毕后静置沉降，过滤。
上述微电解工艺处理中，调节上述废水的PH值为2～4，微电解柱为铁-碳(以下称Fe-C)微电解柱，Fe/C比为1/1的体积比时其处理效果最佳。
为了防止上述Fe-C微电解柱使用时间过长，铁屑及焦炭表面部分被上述废水中的悬浮物包裹，导致CODcr去除率下降，使用一段时间后应对Fe-C微电解柱进行必要的清洗。
上述氧化还原反应和絮凝工艺处理中，用硫酸调节PH值≤6，然后每升废水中加5～15克的硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应时间1～3小时，再加入石灰进行中和，其石灰加入量为控制上述废水的PH值为7.5～11，中和反应10～40分钟，中和反应完毕后静置沉降20～60分钟，过滤。
上述氧化还原反应和中和反应中均通入空气进行搅拌，使其反应充分完全；上述加入石灰进行中和，其石灰加入量以控制上述废水的PH值为7.5～9为佳。
本发明为了完全脱除上述废水中腈类、CN-且降低其中NH3-N、CODcr的含量，提高上述废水的可生化性，以保证上述废水生化处理的最好效果，使出水指标能达到排放指标，本发明将上述废水进行Fe-C微电解、氧化还原反应以及絮凝工艺处理，其机理是将上述废水中的腈类、CN-以及其中的NH3-N等，通过Fe-C微电解发生一系列组合反应、氧化还原反应、曝气氧化等反应的协同效应，进一步分解、氧化、还原、断链、降解成小分子或产生不溶物沉淀从而通过絮凝除去。上述废水进行Fe-C微电解、氧化还原及絮凝工艺处理的结果，完全去除了上述废水中的羟基乙腈、苯胺基乙腈等腈类和氢氰根，且废水中的苯胺被分解去除，CODcr去除率达到35～45％。
本发明的有益效果可从以下数据中得到充分证明Fe-C微电解工艺处理结果测试数据见表1。氧化还原反应以及絮凝工艺处理结果测试数据见表2。综合本发明的微电解工艺处理、氧化还原反应以及絮凝工艺处理得到的废水处理结果测试数据见表3。按本发明处理后的水质全分析数据见表4。
表1微电解工艺处理结果
表2氧化还原及絮凝工艺处理结果
表3微电解、氧化还原及絮凝工艺处理结果
表4按本发明处理后的水质全分析数据结果
具体实施方式
下面通过实施例进一步说明本发明，但本发明不局限于以下实施例。
实施例1将所述难降解含腈有机废水(CODcr含量为25098mg/l)1800毫升，用硫酸调节其PH值为1～2，然后将其通过铁/碳比为1/1的体积比的铁-碳微电解柱，再通入空气进行搅拌，使其充分反应，反应时间1～2小时。将微电解工艺处理后的上述废水，用硫酸调节PH值为1～2，用空气进行鼓泡搅拌下加入12克硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应时间1～2小时，再投加石灰进行中和反应，石灰加入量8克，以控制上述废水的PH值为7.5～8，空气搅拌下中和反应10～30分钟，反应完毕后，将废水放入烧杯内静置沉降20～30分钟。取清液分析CODcr含量为9793mg/l，CODcr去除率为36.2％。
实施例2将所述难降解含腈有机废水(CODcr含量为19996mg/l)1800毫升，用硫酸调节其PH值为2～3，然后将其通过铁/碳比为1/1的体积比的铁-碳微电解柱，再通入空气进行搅拌，使其充分反应，反应时间2～3小时。将微电解工艺处理后的上述废水，用硫酸调节PH值为2～3，用空气进行鼓泡搅拌下加入23克硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应时间3小时，再投加石灰进行中和反应，石灰加入量15克，以控制上述废水的PH值为8～8.5，空气搅拌下中和反应20～30分钟，反应完毕后，将废水放入大烧杯内静置沉降30～50分钟。取清液分析CODcr含量为10127mg/l，CODcr去除率为40.8％。
实施例3将所述难降解含腈有机废水(CODcr含量为21163mg/1)1800毫升，用硫酸调节其PH值为3～4，然后将其通过铁/碳比为1/1的体积比的铁-碳微电解柱，再通入空气进行搅拌，使其充分反应，反应时间4小时。将微电解工艺处理后的上述废水，用硫酸调节PH值为3～4，用空气进行鼓泡搅拌下加入20克硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应时间1～2小时，再投加石灰进行中和反应，石灰加入量20克，以控制上述废水的PH值为9～10，空气搅拌下中和反应30～40分钟，反应完毕后，将废水放入大烧杯内静置沉降40～60分钟。取清液分析CODcr含量为9147mg/l，CODcr去除率为38.9％。
实施例4将所述难降解含腈有机废水(CODcr含量为19407mg/l)1800毫升，用硫酸调节其PH值为2～3，然后将其通过铁/碳比为1/1的体积比的铁-碳微电解柱，再通入空气进行搅拌，使其充分反应，反应时间3～4小时。将微电解工艺处理后的上述废水，用硫酸调节PH值为2～3，用空气进行鼓泡搅拌下加入27克硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应时间3小时，再投加石灰进行中和反应，石灰加入量25克，以控制上述废水的PH值为9.5～10.5，空气搅拌下中和反应20～40分钟，反应完毕后，将废水放入大烧杯内静置沉降30～50分钟。取清液分析CODcr含量为10153mg/l，CODcr去除率为43.6％。
实施例5将所述难降解含腈有机废水(CODcr含量为21641mg/l)1800毫升，用硫酸调节其PH值为3～4，然后将其通过铁/碳比为1/1的体积比的铁-碳微电解柱，再通入空气进行搅拌，使其充分反应，反应时间3～4小时。将微电解工艺处理后的上述废水，用硫酸调节PH值为2～3，用空气进行鼓泡搅拌下加入9克硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应时间3小时，再投加石灰进行中和反应，石灰加入量20克，以控制上述废水的PH值为9～9.5，空气搅拌下中和反应20～30分钟，反应完毕后，将废水放入大烧杯内静置沉降20～40分钟。取清液分析CODcr含量为10049mg/l，CODcr去除率为35.6％。
实施例6将所述难降解含腈有机废水(CODcr含量为20655mg/l)1800毫升，用硫酸调节其PH值为2～3，然后将其通过铁/碳比为1/1的体积比的铁-碳微电解柱，再通入空气进行搅拌，使其充分反应，反应时间3～4小时。将微电解工艺处理后的上述废水，用硫酸调节PH值为3.5～4.5，用空气进行鼓泡搅拌下加入25克硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应时间3小时，再投加石灰进行中和反应，石灰加入量20克，以控制上述废水的PH值为9～10，空气搅拌下中和反应30～40分钟，反应完毕后，将废水放入大烧杯内静置沉降30～50分钟。取清液分析CODcr含量为11552mg/l，CODcr去除率为43.5％。
实施例7将所述难降解含腈有机废水(CODcr含量为21070mg/l)1800毫升，用硫酸调节其PH值为2～3，然后将其通过铁/碳比为1/1的体积比的铁-碳微电解柱，再通入空气进行搅拌，使其充分反应，反应时间2～3小时。将微电解工艺处理后的上述废水，用硫酸调节PH值为2～3，用空气进行鼓泡搅拌下加入26克硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应时间3小时，再投加石灰进行中和反应，石灰加入量25克，以控制上述废水的PH值为9.5～10.5，空气搅拌下中和反应30～40分钟，反应完毕后，将废水放入大烧杯内静置沉降30～60分钟。取清液分析CODcr含量为10136mg/l，CODcr去除率为44.4％。
权利要求
1.一种难降解含腈有机废水的处理方法，其特征在于先在酸性条件下，对所述废水进行微电解工艺处理，然后再加入硫酸亚铁进行氧化还原反应和絮凝工艺处理。
2.如权利要求1所述的难降解含腈有机废水的处理方法，其特征在于所述微电解工艺处理用硫酸调节所述废水的PH值为1～6，然后将其通过微电解柱，再通入空气进行搅拌，使其充分反应；所述氧化还原反应和絮凝工艺处理即将上述微电解工艺处理后的废水用酸调节PH值≤6，加入硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应完全后再加入石灰进行中和，中和反应完毕后静置沉降，过滤。
3.如权利要求2所述的难降解含腈有机废水的处理方法，其特征在于所述微电解工艺处理中，用硫酸调节所述废水的PH值为2～4，所述微电解柱为铁-碳微电解柱，铁/碳比为1/1的体积比，在空气搅拌下反应时间1～4小时。
4.如权利要求2所述的难降解含腈有机废水的处理方法，其特征在于所述氧化还原反应和絮凝工艺处理中，用硫酸调节PH值≤6，按每升废水中加5～15克硫酸亚铁进行氧化还原反应，反应时间1～3小时，再加入石灰进行中和，中和反应10～40分钟，中和反应完毕后静置沉降20～60分钟，过滤。
5.如权利要求4所述的难降解含腈有机废水的处理方法，其特征在于所述氧化还原反应和中和反应中均通入空气进行搅拌，使其反应充分完全；所述加入石灰进行中和，其石灰加入量为控制所述废水的PH值为7.5～11。
6.如权利要求5所述的难降解含腈有机废水的处理方法，其特征在于所述加入石灰进行中和，其石灰加入量为控制所述废水的PH值为7.5～9。
全文摘要
本发明涉及一种含有羟基乙腈、苯胺基乙腈、苯胺、重氮值等难降解含腈有机废水的处理方法。它是先在酸性条件下，对所述废水进行微电解工艺处理，然后再加入硫酸亚铁进行氧化还原反应和絮凝工艺处理。其机理是将上述废水中的腈类、CN
文档编号C02F1/461GK1907881SQ20061009505
公开日2007年2月7日 申请日期2006年8月23日 优先权日2006年8月23日
发明者甘永昌, 李宏斌, 周明权, 罗延谷 申请人:重庆紫光化工有限责任公司