一种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器的制造方法
【专利摘要】本发明公开了属于难降解有机废水的电化学处理【技术领域】的一种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器。该反应器由电解槽、电极插槽、三维多孔阴极板、基于NiO-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板、多孔曝气管、电线和稳压稳流电源组成；在电解槽两个侧壁的下部分别安装一个多孔曝气管；在电解槽上共安装有4个电极插槽，每两个插槽为一对，分别位于电解槽的正面和对面壁上，插槽上均匀分布宽度为2mm的卡位，用于插入阴极板和阳极板，卡位的间距为10mm；阴极板分布在阳极板的两侧。本发明的有益效果是，该反应器对含多种难降解有机化合物废水处理效率高、成本低、操作简单。
【专利说明】—种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器
【技术领域】
[0001]本发明属于难降解有机废水的电化学处理【技术领域】，具体涉及一种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器。
【背景技术】
[0002]电-Fenton法通过产生羟基自由基等强氧化性的活性基团来降解废水中的有机污染物，具有无二次污染、成本低、适用性强、效率高等特点，在处理高浓度、难生化降解废水方面具有应用潜力。为增强难生化降解废水的电一Fenton法处理效果，提高电解槽单位体积有效反应面积、传质效果和电流效率是非常关键的问题，因此需要开发新型高效的电-Fenton反应器。同时，将反应器的开发和与之相匹配的电极制备相结合进行，使电极的催化效率得到充分发挥是目前研究的重点之一。因此选择适合的电极材料和对其改性，以改善电极的表面催化性能，便成了电化学工作者研究的新课题。近30年来，钛基板电极已发展成为金属氧化物电极的主要形式，目前修饰钛电极所使用的金属氧化物主要有氧化钌、氧化锰、氧化铅、氧化钼、氧化铱、锡锑氧化物等。电催化电极的表面微观结构和状态是影响电催化性能的重要因素，而电极的制备方法直接影响到电极的表面结构，因而选择合适的电极制备方法是提高电极电催化活性至关重要的关键环节。目前还缺少将反应器的开发和与之相匹配的电极制备相结合方面的研究。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是提供一种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器。本发明的具体内容如下:
[0004]一种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器由电解槽(I)，电极插槽
(2)，三维多孔阴极板(3)，基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板(4)，多孔曝气管
[5]，电线(6)，稳压稳流电源(7);在电解槽(I)两个侧壁的下部分别安装一个多孔曝气管
(5),多孔曝气管(5)的直径为5mm,在多孔曝气管(5)上每隔2mm均匀分布直径为0.5mm的小孔；在电解槽(I)上共安装有4个电极插槽(2),每两个插槽为一对,分别位于电解槽(I)的正面和对面壁上，插槽上均匀分布宽度为2mm的卡位，用于插入三维多孔阴极板(3)和基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板(4),卡位的间距为1mm;三维多孔阴极板(3)分布在基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板(4)的两侧；用电线(6)将三维多孔阴极板(3)和基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板(4)与稳压稳流电源(9)相连。
[0005]其中，所述三维多孔阴极板由如下方法制备:
[0006](I)取5g乙炔黑加入500mL烧杯中，加入10mL去离子水并煮沸lh，除去上层杂质并真空抽滤，将抽滤后的乙炔黑放入80°C烘箱中干燥12h，得到物质A ;
[0007](2)将物质A放入500mL烧杯中，向烧杯中加入10mL浓度为0.3mol/L的HNO3,搅拌6h后放入80°C烘箱中干燥24h，得到物质B ；
[0008](3)将长度为60mm、宽度为40mm、厚度为2mm镍网放入100mL烧杯中，加入700mL去离子水并煮沸lh，取出镍网用250mL去离子水清洗，将清洗后的镍网放入500mL烧杯中，加入10mL浓度为0.lmol/L的盐酸溶液浸泡0.5h，然后取出镍网用250mL去离子水冲洗，晚干后得到物质C ；
[0009](4)将3.5g物质B放入500mL烧杯中，然后加入1mL浓度为3.5mol/L的Na2SO4水溶液、7.5mL质量百分比浓度为20%的聚氧乙烯-8-辛基苯基醚水溶液、50mL异丙醇、30mL叔丁醇,在100r/min条件下搅拌1min,然后加入5.5mL质量百分比浓度为60%的聚四氟乙烯乳液，在lOOr/min条件下搅拌lOmin，得到溶液A，将溶液A放入80°C恒温水浴锅中，至溶液呈膏状，得到膏状物A ；
[0010](5)将膏状物A涂抹在物质C的一侧得到物质D，将物质D放于压片机上，在压力为2t条件下保压lmin,得到物质E ；
[0011](6)将50ml浓度为0.5mol/L的AgNO3加入150ml异丙醇中，得到溶液B ；
[0012](7)将 20ml 浓度为 0.5mol/L 的 Ce (NO3)2 溶液和 70ml 浓度为 0.5mol/L 的 MnCl2溶液加入到10ml异丙醇和5ml浓盐酸中，然后再加入20ml浓度为0.5mol/L的SnCl4溶液，摇匀得到溶液C ;
[0013](8)将0.4g物质B放入500mL烧杯中，然后加入5.5mL浓度为3.5mol/L的Na2SO4水溶液、4.5mL质量百分比浓度为20%的聚氧乙烯-8-辛基苯基醚水溶液、30mL异丙醇、20mL叔丁醇、5mL溶液B、7mL溶液C，在100r/min条件下搅拌lOmin，然后加入1.5mL质量百分比浓度为60%的聚四氟乙烯乳液，在100r/min条件下搅拌lOmin，得到溶液D，将溶液D放入80°C恒温水浴 锅中，至溶液呈膏状，得到膏状物B ；
[0014](9)将膏状物B涂抹在物质E的另一侧得到物质F，将物质F放于压片机上，在压力为2t条件下保压lmin,得到物质G ；
[0015](10)将物质G放入300°C马弗炉中煅烧lh，然后放在热压机中，在温度为350°C，压力为lot的条件下保压lmin，冷却后即可得到用于电-Fenton阴极产生双氧水的三维多孔阴极板。
[0016]所述基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板由如下方法制备:
[0017](I)用240号氧化铝耐水砂纸将钛片表面打磨至出现金属光泽，然后将其放入培养皿中，倒入50mL丙酮，在40kHz超声波清洗仪中用洗涤剂溶液清洗除油30min，取出先用自来水冲洗，再用去离子水冲洗，然后放置在40kHz超声波清洗仪中用去离子水清洗15min ；
[0018](2)将步骤(1)得到的钛片放置在10%的草酸溶液中刻蚀2h，然后取出先用自来水冲洗，再用去离子水冲洗后放置在40kHz超声波仪器中用去离子水清洗15min，晾干后保存在无水乙醇中备用；
[0019](3)利用辉光放电对步骤(2)得到的钛片表面进行预处理lOmin，然后在MS56A型高真空多靶磁控溅射机上完成磁控溅射镀钼得到物质A，其中阴极靶材为钼片，钛片作为阳极基片，操作模式为射频溅射，真空度为8.0X10_2Pa，功率为100W，氩气压力为Ipa ；
[0020](4)将正丁醇、异丙醇、异丁醇、无水乙醇按等体积比例混合，得到溶液AjfNi (NO3)2.6H20溶于水中制成浓度为0.5mol/L的溶液并加入5滴硝酸以防水解，得到溶液B ；将Co (NO3)2溶于水中制成浓度为0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到溶液C ;将Ce(NO3)2溶于水中制成浓度为0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到溶液D ;[0021](5)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比10: 10:1混合，得到溶液El，将溶液El与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量4份，得到溶液F1-1、溶液F1-2、溶液F1-3、溶液F1-4 ；
[0022](6)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比5: 5:1混合，得到溶液E2，将溶液E2与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量2份，得到溶液F2-1、溶液F2-2 ；
[0023](7)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比1:1:1混合，得到溶液E3，将溶液E3与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量3份，得到溶液F3-1、溶液F3-2、溶液F3-3 ；
[0024](8)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比1:1: 5混合，得到溶液E4，将溶液E4与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量2份，得到溶液F4-1、溶液F4-2 ；
[0025](9)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比1:1: 10混合，得到溶液E5，将溶液E5与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量4份，得到溶液F5-1、溶液F5-2、溶液F5-3、溶液F5-4 ；
[0026](10)将步骤(3)得到的物质A浸入到溶液Fl-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质BI ；
[0027](11)将物质BI浸入到溶液F1-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质B2 ；
[0028](12)将物质B2浸入到溶液F1-3中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质B3 ；
[0029](13)将物质B3浸入到溶液F1-4中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质B4 ；
[0030](14)将物质B4浸入到溶液F2-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质Cl ；
[0031](15)将物质Cl浸入到溶液F2-2中，在磁力搅拌器作用下均匀浸溃3h后取出晾干，在100°c条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质C2 ；
[0032](16)将物质C2浸入到溶液F3-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质Dl ；
[0033](17)将物质Dl浸入到溶液F3-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质D2 ；
[0034](18)将物质D2浸入到溶液F3-3中，在磁力搅拌器作用下均匀浸溃3h后取出晾干，在100°c条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质D3 ；
[0035](19)将物质D3浸入到溶液F4-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质El ；
[0036](20)将物质El浸入到溶液F4-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质E2 ；[0037](21)将物质E2浸入到溶液F5-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质Fl ；
[0038](22)将物质Fl浸入到溶液F5-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质F2 ；
[0039](23)将物质F2浸入到溶液F5-3中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质F3 ；
[0040](24)将物质F3浸入到溶液F5-4中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到的物质即为基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板。
[0041]本发明的有益效果是，该无隔膜电-Fenton反应器对含多种难降解有机化合物废水处理效率高、成本低、操作简单。
【专利附图】
【附图说明】
[0042]附图1是一种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器的透视图。附图1中，I为电解槽，2为电极插槽，3为三维多孔阴极板，4为基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板，5为多孔曝气管，6为电线，7为稳压稳流电源。
【具体实施方式】 [0043]实施例
[0044](I) 一种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器的制备过程如下:
[0045]电解槽的长为60mm,宽为50mm,高为120mm。在电解槽两个侧壁的下部分别安装一个直径为5mm的多孔曝气管，多孔曝气管距电解槽底部的距离为15mm，在多孔曝气管上每隔2mm均匀分布直径为0.5mm的小孔；共有4个电极插槽,每两个插槽为一对,分别位于电解槽的正面和对面壁上，下面的插槽距电解槽底部的距离为35mm，上面的插槽距电解槽底部的距离为85mm,每个插槽上均匀分布宽度为2mm的卡位,卡位的间距为1mm,用于插入长度为60mm、宽度为40mm、厚度为2mm的三维多孔阴极板和基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板。三维多孔阴极板分布在基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板的两侧，用电线将三维多孔阴极板和基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板与稳压稳流电源相连。
[0046](2)三维多孔阴极板由如下方法制备:
[0047]取5g乙炔黑加入500mL烧杯中，加入10mL去离子水并煮沸lh，除去上层杂质并真空抽滤，将抽滤后的乙炔黑放入80°C烘箱中干燥12h，得到物质A ;将物质A放入500mL烧杯中，向烧杯中加入10mL浓度为0.3mol/L的HNO3，搅拌6h后放入80°C烘箱中干燥24h，得到物质B ；
[0048]将长度为60mm、宽度为40mm、厚度为2mm的镍网放入100mL烧杯中，加入7OOmL去离子水并煮沸lh，取出镍网用250mL去离子水清洗，将清洗后的镍网放入500mL烧杯中，加入10mL浓度为0.lmol/L的盐酸溶液浸泡0.5h，然后取出镍网用250mL去离子水冲洗，晚干后得到物质C ；[0049]将3.5g物质B放入500mL烧杯中，然后加入1mL浓度为3.5mol/L的Na2SO4水溶液、7.5mL质量百分比浓度为20%的聚氧乙烯-8-辛基苯基醚水溶液、50mL异丙醇、30mL叔丁醇，在100r/min条件下搅拌1min,然后加入5.5mL质量百分比浓度为60%的聚四氟乙烯乳液，在100r/min条件下搅拌lOmin，得到溶液A，将溶液A放入80°C恒温水浴锅中，至溶液呈膏状，得到膏状物A ；
[0050]将膏状物A涂抹在物质C的一侧得到物质D，将物质D放于压片机上，在压力为2t条件下保压lmin,得到物质E ；
[0051]将50ml浓度为0.5mol/L的AgNO3加入150ml异丙醇中，得到溶液B ;将20ml浓度为0.5mol/L的Ce (NO3)2溶液和70ml浓度为0.5mol/L的MnCl2溶液加入到10ml异丙醇和5ml浓盐酸中，然后再加入20ml浓度为0.5mol/L的SnCl4溶液，摇匀得到溶液C ；
[0052]将0.4g物质B放入500mL烧杯中，然后加入5.5mL浓度为3.5mol/L的Na2SO4水溶液、4.5mL质量百分比浓度为20%的聚氧乙烯-8-辛基苯基醚水溶液、30mL异丙醇、20mL叔丁醇、5mL溶液B、7mL溶液C,在100r/min条件下搅拌1min,然后加入1.5mL质量百分比浓度为60%的聚四氟乙烯乳液，在100r/min条件下搅拌lOmin，得到溶液D，将溶液D放入80°C恒温水浴锅中，至溶液呈膏状，得到膏状物B ；
[0053]将膏状物B涂抹在物质E的另一侧得到物质F，将物质F放于压片机上，在压力为2t条件下保压lmin,得到物质G ；
[0054]将物质G放入300 °C马弗炉中煅烧Ih，然后放在热压机中，在温度为350°C，压力为1t的条件下保压lmin，冷却后即可得到用于电-Fenton阴极产生双氧水的三维多孔阴极板。
[0055](3)基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板由如下过程制备:
[0056]将长度为60mm、宽度为40mm、厚度为2mm的钛片用240号氧化招耐水砂纸打磨至表面出现金属光泽，然后将其放入培养皿中，倒入50mL丙酮，在40kHz超声波清洗仪中用洗涤剂溶液清洗除油30min，然后取出先用500mL自来水冲洗，再用10mL去离子水冲洗，再放置在40kHz超声波清洗仪中用去离子水清洗15min ;然后将清洗后的钛片放置在10mL质量浓度为10%的草酸溶液中刻蚀2h，取出先用500mL自来水冲洗，再用10mL去离子水冲洗，再放置在40kHz超声波仪器中用去离子水清洗15min，晾干后保存在无水乙醇中备用；
[0057]取出保存在无水乙醇中的钛片，利用辉光放电对其表面进行预处理lOmin，然后在MS56A型高真空多靶磁控溅射机上完成磁控溅射镀钼得到物质A，其中阴极靶材为钼片，钛片作为阳极基片，操作模式为射频溅射，真空度为8.0X10_2Pa，功率为100W，氩气压力为Ipa ；
[0058]将150mL正丁醇、150mL异丙醇、150mL异丁醇和150mL无水乙醇混合均匀，得到600mL溶液A ;将29.1克Ni (NO3) 2.6H20溶于200mL水中制成浓度为0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到溶液B ;将40.4克Co(NO3)2溶于200mL水中制成浓度为0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到溶液C:将52.8克Ce (NO3) 2溶于200mL水中制成浓度为0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到溶液D ；
[0059]将50mL溶液B、50mL溶液C、5mL溶液D混合，得到105mL溶液ElJf 105mL溶溶液El与105mL溶溶液A比混合，摇匀后分成等量4份，得到52.5mL溶液Fl-1、52.5mL溶液Fl-2、52.5mL 溶液 Fl_3、52.5mL 溶液 Fl-4 ；[0060]将25mL溶液B、25mL溶液C、5mL溶液D混合，得到55mL溶液E2，将55mL溶液E2与55mL溶液A混合，摇匀后分成等量2份，得到55mL溶液F2_l、55mL溶液F2-2 ；
[0061]将25mL溶液B、25mL溶液C、25mL溶液D混合，得到75mL溶液E3，将75mL溶液E3与75mL溶液A混合，摇匀后分成等量3份，得到50mL溶液F3_l、50mL溶液F3_2、50mL溶液F3-3 ；
[0062]将1mL溶液B、10mL溶液C、50mL溶液D混合，得到70mL溶液E4，将70mL溶液E4与70mL溶液A混合，摇匀后分成等量2份，得到70mL溶液F4_l、70mL溶液F4-2 ；
[0063]将1mL溶液B、10mL溶液C、10mL溶液D混合，得到120mL溶液E5，将120mL溶液E5与120mL溶液A混合，摇匀后分成等量4份，得到60mL溶液F5_l、60mL溶液F5_2、60mL溶液 F5-3、60mL 溶液 F5-4 ；
[0064]将物质A浸入到52.5mL溶液Fl-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质BI ；
[0065]将BI浸入到52.5mL溶液F1-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质B2 ；
[0066]将B2浸入2到52.5mL溶液Fl_3中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃,3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质B3 ；
[0067]将B3浸入3到 52.5mL溶液Fl_4中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质B4 ；
[0068]将B4浸入到55mL溶液F2-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质Cl ；
[0069]将Cl浸入到55mL溶液F2_2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质C2 ；
[0070]将C2浸入到50mL溶液F3_l中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质Dl ；
[0071 ] 将Dl浸入到50mL溶液F3_2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质D2 ；
[0072]将D2浸入到50mL溶液F3_3中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质D3 ；
[0073]将物质D3浸入到70mL溶液F4_l中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质El ；
[0074]将物质El浸入到70mL溶液F4-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质E2 ；
[0075]将E2浸入到60mL溶液F5_l中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质Fl ；[0076]将Fl浸入到60mL溶液F5-2中，在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质F2 ；
[0077]将F2浸入到60mL溶液F5_3中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°c条件下干燥10h，得到物质F3 ；
[0078]将F3浸入到60mL溶液F5_4中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到的物质即为基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板。
[0079](4)降解实验
[0080]运用本发明得到的无隔膜电-Fenton反应器对含多种难降解有机化合物废水进行了降解试验，结果表明该无隔膜电-Fenton反应器能够高效去除废水中的多种难降解有机化合物，当进水C OD为346mg/L时，处理后出水中的COD降低到37mg/L。
【权利要求】
1.一种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器，其特征在于，该反应器由该反应器由电解槽、电极插槽、三维多孔阴极板、基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板、多孔曝气管、电线和稳压稳流电源组成；在电解槽两个侧壁的下部分别安装一个多孔曝气管，多孔曝气管的直径为5mm，在多孔曝气管上每隔2mm均匀分布直径为0.5mm的小孔；在电解槽上共安装有4个电极插槽，每两个插槽为一对，分别位于电解槽的正面和对面壁上，插槽上均匀分布宽度为2mm的卡位,用于插入三维多孔阴极板和基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板，卡位的间距为1mm ;三维多孔阴极板分布在基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板的两侧；用电线将三维多孔阴极板和基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板与稳压稳流电源相连；其中，三维多孔阴极板由如下方法制备: (1)取5g乙炔黑加入500mL烧杯中，加入10mL去离子水并煮沸lh，除去上层杂质并真空抽滤，将抽滤后的乙炔黑放入80°C烘箱中干燥12h，得到物质A ； (2)将物质A放入500mL烧杯中，向烧杯中加入10mL浓度为0.3mol/L的HNO3,搅拌6h后放入80°C烘箱中干燥24h，得到物质B ； (3)将将长度为60mm、宽度为40mm、厚度为2mm镍网放入100mL烧杯中，加入700mL去离子水并煮沸lh，取出镍网用250mL去离子水清洗，将清洗后的镍网放入500mL烧杯中，加入10mL浓度为0.lmol/L的盐酸溶液浸泡0.5h，然后取出镍网用250mL去离子水冲洗，晾干后得到物质C ； (4)将3.5g物质B放入500mL烧杯中，然后加入1mL浓度为3.5mol/L的Na2SO4水溶液、7.5mL质量百分比浓度为20%的聚氧乙烯-8-辛基苯基醚水溶液、50mL异丙醇、30mL叔丁醇，在100r/min条件下搅拌1min,然后加入5.5mL质量百分比浓度为60%的聚四氟乙烯乳液，在100r/min条件下搅拌lOmin，得到溶液A，将溶液A放入80°C恒温水浴锅中，至溶液呈膏状，得到膏状 物A ； (5)将膏状物A涂抹在物质C的一侧得到物质D，将物质D放于压片机上，在压力为2t条件下保压lmin,得到物质E ； (6)将50ml浓度为0.5mol/L的AgNO3加入150ml异丙醇中，得到溶液B ； (7)将20ml浓度为0.5mol/L的Ce (NO3)2溶液和70ml浓度为0.5mol/L的MnCl2溶液加入到10ml异丙醇和5ml浓盐酸中，然后再加入20ml浓度为0.5mol/L的SnCl4溶液，摇匀得到溶液C ； (8)将0.4g物质B放入500mL烧杯中，然后加入5.5mL浓度为3.5mol/L的Na2SO4水溶液、4.5mL质量百分比浓度为20%的聚氧乙烯-8-辛基苯基醚水溶液、30mL异丙醇、20mL叔丁醇、5mL溶液B、7mL溶液C,在100r/min条件下搅拌1min,然后加入1.5mL质量百分比浓度为60%的聚四氟乙烯乳液，在100r/min条件下搅拌lOmin，得到溶液D，将溶液D放入80°C恒温水浴锅中，至溶液呈膏状，得到膏状物B ； (9)将膏状物B涂抹在物质E的另一侧得到物质F，将物质F放于压片机上，在压力为2t条件下保压lmin,得到物质G ； (10)将物质G放入300°C马弗炉中煅烧lh，然后放在热压机中，在温度为350°C，压力为1t的条件下保压lmin，冷却后即可得到用于电-Fenton阴极产生双氧水的三维多孔阴极板。
2.根据权利要求1所述一种处理难降解有机废水的无隔膜电-Fenton反应器，其特征在于，该装置中的基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板由如下方法制备: (1)用240号氧化铝耐水砂纸将钛片表面打磨至出现金属光泽，然后将其放入培养皿中，倒入50mL丙酮，在40kHz超声波清洗仪中用洗涤剂溶液清洗除油30min，取出先用自来水冲洗，再用去离子水冲洗，然后放置在40kHz超声波清洗仪中用去离子水清洗15min ； (2)将步骤(1)得到的钛片放置在10%的草酸溶液中刻蚀2h，然后取出先用自来水冲洗，再用去离子水冲洗后放置在40kHz超声波仪器中用去离子水清洗15min，晾干后保存在无水乙醇中备用； (3)利用辉光放电对步骤(2)得到的钛片表面进行预处理lOmin，然后在MS56A型高真空多靶磁控溅射机上完成磁控溅射镀钼得到物质A，其中阴极靶材为钼片，钛片作为阳极基片，操作模式为射频溅射，真空度为8.0X10_2Pa，功率为100W，氩气压力为Ipa ； (4)将正丁醇、异丙醇、异丁醇、无水乙醇按等体积比例混合，得到溶液AjfNi (NO3)2.6H20溶于水中制成浓度为0.5mol/L的溶液并加入5滴硝酸以防水解，得到溶液B ；将Co (NO3)2溶于水中制成浓度为0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到溶液C ;将Ce(NO3)2溶于水中制成浓度为0.5mol/L的溶液，加入5滴硝酸以防水解，得到溶液D ; (5)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比10: 10: I混合，得到溶液E1，将溶液El与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量4份，得到溶液Fl-1、溶液F1-2、溶液F1-3、溶液F1-4 ； (6)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比5: 5: I混合，得到溶液E2，将溶液E2与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量2份，得到溶液F2-1、溶液F2-2 ； (7)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比1:1:1混合，得到溶液E3，将溶液E3与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量3份，得到溶液F3-1、溶液F3-2、溶液F3-3 ； (8)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比1:1: 5混合，得到溶液E4，将溶液E4与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量2份，得到溶液F4-1、溶液F4-2 ； (9)将溶液B、溶液C、溶液D按体积比1:1: 10混合，得到溶液E5，将溶液E5与溶液A等体积比混合，摇匀后分成等量4份，得到溶液F5-1、溶液F5-2、溶液F5-3、溶液F5-4 ； (10)将步骤(3)得到的物质A浸入到溶液Fl-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质BI ； (11)将物质BI浸入到溶液F1-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质B2 ； (12)将物质B2浸入到溶液F1-3中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质B3 ； (13)将物质B3浸入到溶液F1-4中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质B4 ； (14)将物质B4浸入到溶液F2-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质Cl ； (15)将物质Cl浸入到溶液F2-2中，在磁力搅拌器作用下均匀浸溃3h后取出晾干，在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质C2 ；(16)将物质C2浸入到溶液F3-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质Dl ； (17)将物质Dl浸入到溶液F3-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质D2 ； (18)将物质D2浸入到溶液F3-3中，在磁力搅拌器作用下均匀浸溃3h后取出晾干，在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质D3 ； (19)将物质D3浸入到溶液F4-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质El ； (20)将物质El浸入到溶液F4-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质E2 ； (21)将物质E2浸入到溶液F5-1中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，得到物质Fl ； (22)将物质Fl浸入到溶液F5-2中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到物质F2 ； (23)将物质F2浸入到溶液F5-3中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥 10h，得到物质F3 ； (24)将物质F3浸入到溶液F5-4中，并在磁力搅拌器作用下均匀浸溃，3h后取出晾干，然后在100°C条件下干燥10h，将干燥后的物质置于马弗炉中在600°C条件下焙烧4h，得到的物质即为基于N1-CoO-CeO修饰的负载Pt钛基阳极板。
【文档编号】C02F1/467GK104030415SQ201410281314
【公开日】2014年9月10日 申请日期:2014年6月23日 优先权日:2014年6月23日
【发明者】丁爱中, 谢恩, 豆俊峰, 郑蕾, 许新宜 申请人:北京师范大学