本发明涉及污染处理技术领域，具体是一种以柚子皮为原料的蓝藻处理剂及其制备方法及应用。
背景技术：
水体富营养化(eutrophication)指的是水体中N、P等营养盐含量过多而引起的水质污染现象。其实质是由于营养盐的输入输出失去平衡性，从而导致水生态系统物种分布失衡，单一物种疯长，破坏了系统的物质与能量的流动，使整个水生态系统逐渐走向灭亡。
蓝藻水华是富营养化水体的一个典型特征，富营养化水体中的藻类突发性增长受到很多因素的影响，如水体中的氮磷浓度、水体温度、溶解氧、光照强度等。因此，分离去除富营养化水体中藻类不能仅仅依靠物理分离方法，还要提高富营养化水体水质状况，才能真正从根本上抑制藻类的生长。
目前国内外除藻技术主要分为物理除藻、化学除藻和生物除藻三大类。物理除藻方法常见换注新水、挖底泥等，但这种方法需耗费大量人力物力，且效果比较短期，不能从根本上解决蓝藻水华问题。使用硫酸铜等化学制剂可以起到一定的除藻效果，但频繁使用化学制剂等容易破坏养殖水体中生态系统种群结构，且对环境具有毒性。生物方法主要有微生物防治和食物链控制等，这种方法但是见效较慢，不易在水体中建立动态生态平衡系统。
柚子皮是水果柚子的外层硬壳，是不可直接食用的部分，除煮水或入药外，通常都被扔掉。由于柚子是季节性的水果，其上市期间产生的大量废弃的柚子皮，给环境维护带来了不小的麻烦。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种低成本、除藻速度快、除藻效果好的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂及其制备方法及应用。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种以柚子皮为原料的蓝藻处理剂，按照质量份数计，由以下原料组成：柚子皮84-89份、聚乳酸6-9份、腐殖酸2.0-3.0份、聚乙酸乙烯酯4-7份、桉树油0.24-0.28份。
作为本发明进一步的方案：按照质量份数计，由以下原料组成：柚子皮85-88份、聚乳酸7-8份、腐殖酸2.3-2.6份、聚乙酸乙烯酯5-6份、桉树油0.25-0.27份。
作为本发明进一步的方案：按照质量份数计，由以下原料组成：柚子皮86份、聚乳酸7.4份、腐殖酸2.5份、聚乙酸乙烯酯5.6份、桉树油0.26份。
所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)分别将聚乳酸、聚乙酸乙烯酯烘干，按比例混合，放入密炼机内熔融共混，温度为150-158℃，转速为78-85r/min，时间为10-15min，得到A组分，备用；
(2)将柚子皮粉碎，过40-60目筛后，倒入其质量的2.8-3.4倍的质量浓度为16-18％的柠檬酸钠溶液中，加热至53-56℃，在该温度条件下，利用功率为240-260W、频率为36-38kHz的超声波对其进行超声处理30-40min，以2800-3000r/min的速度离心3-5min，得到B组分；
(3)将B组分加热至350-370℃并保温2-3h，冷却后研磨均匀，得到C组分；
(4)将C组分与腐殖酸和桉树油混合，加热至42-45℃，以220-250r/min的速度搅拌15-18min，再加入A组分，混合均匀，继续加热至50-56℃，以180-210r/min的速度搅拌40-45min，烘干，得到所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂。
所述的蓝藻处理剂在制备蓝藻处理用药剂方面的应用。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明以柚子皮为主要成分，变废弃的柚子皮为宝，在柚子皮、桉树油与聚乳酸、腐殖酸和聚乙酸乙烯酯的协同作用下，制得一种蓝藻处理剂，该蓝藻处理剂能够对水体中的蓝藻进行有效的吸附和去除，杀菌除藻效果好，除藻速度快，且具有一定的除重金属作用。
本发明所用原料来源广、价格低、经济性好，并且具有良好的生物降解性和环境相容性，环保无公害。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本发明实施例中，一种以柚子皮为原料的蓝藻处理剂，按照质量份数计，由以下原料组成：柚子皮84份、聚乳酸9份、腐殖酸2.0份、聚乙酸乙烯酯7份、桉树油0.24份。
所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)分别将聚乳酸、聚乙酸乙烯酯烘干，按比例混合，放入密炼机内熔融共混，温度为150℃，转速为85r/min，时间为15min，得到A组分，备用；
(2)将柚子皮粉碎，过60目筛后，倒入其质量的2.8倍的质量浓度为18％的柠檬酸钠溶液中，加热至53℃，在该温度条件下，利用功率为260W、频率为36kHz的超声波对其进行超声处理40min，以2800r/min的速度离心5min，得到B组分；
(3)将B组分加热至350℃并保温3h，冷却后研磨均匀，得到C组分；
(4)将C组分与腐殖酸和桉树油混合，加热至42℃，以250r/min的速度搅拌15min，再加入A组分，混合均匀，继续加热至56℃，以180r/min的速度搅拌45min，烘干，得到所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂。
实施例2
本发明实施例中，一种以柚子皮为原料的蓝藻处理剂，按照质量份数计，由以下原料组成：柚子皮89份、聚乳酸6份、腐殖酸3.0份、聚乙酸乙烯酯4份、桉树油0.28份。
所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)分别将聚乳酸、聚乙酸乙烯酯烘干，按比例混合，放入密炼机内熔融共混，温度为158℃，转速为78r/min，时间为15min，得到A组分，备用；
(2)将柚子皮粉碎，过40目筛后，倒入其质量的3.4倍的质量浓度为16％的柠檬酸钠溶液中，加热至56℃，在该温度条件下，利用功率为240W、频率为38kHz的超声波对其进行超声处理30min，以3000r/min的速度离心3min，得到B组分；
(3)将B组分加热至370℃并保温2h，冷却后研磨均匀，得到C组分；
(4)将C组分与腐殖酸和桉树油混合，加热至45℃，以220r/min的速度搅拌18min，再加入A组分，混合均匀，继续加热至50℃，以210r/min的速度搅拌40min，烘干，得到所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂。
实施例3
本发明实施例中，一种以柚子皮为原料的蓝藻处理剂，按照质量份数计，由以下原料组成：柚子皮85份、聚乳酸8份、腐殖酸2.3份、聚乙酸乙烯酯6份、桉树油0.25份。
所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)分别将聚乳酸、聚乙酸乙烯酯烘干，按比例混合，放入密炼机内熔融共混，温度为150℃，转速为85r/min，时间为15min，得到A组分，备用；
(2)将柚子皮粉碎，过60目筛后，倒入其质量的2.8倍的质量浓度为18％的柠檬酸钠溶液中，加热至53℃，在该温度条件下，利用功率为260W、频率为36kHz的超声波对其进行超声处理40min，以2800r/min的速度离心5min，得到B组分；
(3)将B组分加热至350℃并保温3h，冷却后研磨均匀，得到C组分；
(4)将C组分与腐殖酸和桉树油混合，加热至42℃，以250r/min的速度搅拌15min，再加入A组分，混合均匀，继续加热至56℃，以180r/min的速度搅拌45min，烘干，得到所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂。
实施例4
本发明实施例中，一种以柚子皮为原料的蓝藻处理剂，按照质量份数计，由以下原料组成：柚子皮88份、聚乳酸7份、腐殖酸2.6份、聚乙酸乙烯酯5份、桉树油0.27份。
所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)分别将聚乳酸、聚乙酸乙烯酯烘干，按比例混合，放入密炼机内熔融共混，温度为158℃，转速为78r/min，时间为15min，得到A组分，备用；
(2)将柚子皮粉碎，过40目筛后，倒入其质量的3.4倍的质量浓度为16％的柠檬酸钠溶液中，加热至56℃，在该温度条件下，利用功率为240W、频率为38kHz的超声波对其进行超声处理30min，以3000r/min的速度离心3min，得到B组分；
(3)将B组分加热至370℃并保温2h，冷却后研磨均匀，得到C组分；
(4)将C组分与腐殖酸和桉树油混合，加热至45℃，以220r/min的速度搅拌18min，再加入A组分，混合均匀，继续加热至50℃，以210r/min的速度搅拌40min，烘干，得到所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂。
实施例5
本发明实施例中，一种以柚子皮为原料的蓝藻处理剂，按照质量份数计，由以下原料组成：柚子皮86份、聚乳酸7.4份、腐殖酸2.5份、聚乙酸乙烯酯5.6份、桉树油0.26份。
所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)分别将聚乳酸、聚乙酸乙烯酯烘干，按比例混合，放入密炼机内熔融共混，温度为154℃，转速为80r/min，时间为14min，得到A组分，备用；
(2)将柚子皮粉碎，过60目筛后，倒入其质量的3倍的质量浓度为17％的柠檬酸钠溶液中，加热至54℃，在该温度条件下，利用功率为250W、频率为37kHz的超声波对其进行超声处理36min，以3000r/min的速度离心4min，得到B组分；
(3)将B组分加热至360℃并保温3h，冷却后研磨均匀，得到C组分；
(4)将C组分与腐殖酸和桉树油混合，加热至44℃，以240r/min的速度搅拌16min，再加入A组分，混合均匀，继续加热至52℃，以200r/min的速度搅拌42min，烘干，得到所述的以柚子皮为原料的蓝藻处理剂。
对比例1
在实施例5的基础上，以凹凸棒土取代柚子皮，其余与实施例5完全相同。
对比例2
在实施例5的基础上，删除桉树油这一组分，其余与实施例5完全相同。
对比例3
在实施例5的基础上，以凹凸棒土取代柚子皮，并删除桉树油这一组分，其余与实施例5完全相同。
分别取10mg上述实施例1-5以及对比例1-3制得的蓝藻处理剂，分别加入1L蓝藻水样中(水样藻细胞密度为2×107个/ml)，搅拌均匀后静置一段时间，分别在静置10min、
20min、30min时对水样中的蓝藻数目进行检测，检测的结果列于表1。
表1各例制得的蓝藻处理剂的处理效果
由表1可以看出：实施例1-5制得的蓝藻处理剂的处理效果明显优于对比例1-3，其中实施例5的效果最佳，经过实施例5制得的蓝藻处理剂处理后，静置10min的藻细胞去除率、浊度去除率、藻毒素去除率分别为95.6％、94.1％、86.4％，静置20min的藻细胞去除率、浊度去除率、藻毒素去除率分别为97.8％、94.9％、87.2％，静置30min的藻细胞去除率、浊度去除率、藻毒素去除率分别为98.9％、96.3％、88.3％；对比实施例5和对比例1-3，可知本发明蓝藻处理剂是通过柚子皮、桉树油与聚乳酸、腐殖酸和聚乙酸乙烯酯的协同作用，才具有如此优异的蓝藻处理效果。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外，应当理解，虽然本说明书按照实施方式加以描述，但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案，说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见，本领域技术人员应当将说明书作为一个整体，各实施例中的技术方案也可以经适当组合，形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。