本发明涉及石油化工领域和废水处理领域，具体涉及一种油泥砂分离净化的方法。
技术背景
石化行业中，油泥污染已经成为危害环境的主要污染物，已经被列为危险固废，油泥对大气、水体、土壤、动植物及人类都产生严重的污染。现有的处理方法有萃取、调质-机械分离、焚烧、冻融、焦化、生物降解、填埋、固化等，目前较新的处理方法有超声法、热解法、微波法、电化学法，等，这些方法各有特点，但是单一使用某种技术效果不够理想，所以更多减量化、无害化、资源化的综合处理技术逐渐产生。
申请号为201520441223.1的专利公开了一种含油污泥自动化处理装置，采用超声水洗-微波破乳联用的设备系统处理含油污泥。含油污泥先进入超声器中超声处理，得到的物料加入50-70℃的热水搅拌打浆，得到的浆液去微波破乳，破乳后的物料静置后分离开来，得到油、水、砂，优选的，超声水洗时可同时加入少量药剂促进油污脱水。该方法除油效果不佳，原油的回收率低。
技术实现要素：
一种油泥砂分离净化的方法，包括如下步骤：
(1)预处理：将油泥砂和水按照1:4-1:10的体积比混合后打浆，打浆过程中向混合液中添加破乳剂，打浆完成后用气浮收集表面的油，得到处理液1；
(2)超声除油：处理液1进行超声处理后，去除浮油，得到处理液2；
(3)微波除油：处理液2进行微波处理后，去除浮油，得到处理液3；
(4)净化：处理液3进行分离除去固体颗粒，得到的处理液4进行氧化处理后回用或达标排放。
作为优选，步骤(1)中油泥和水的混合比为1:4-1:10，所述的比例为体积比。
作为优选，步骤(1)中将油泥和水的混合液加热至50-90℃后打浆，打浆时间为15-30min。
骤(1)中所述的破乳剂采用以下方法制备获得：按重量份数计，将十六烷基三甲基氯化铵1-3份、盐酸1-3份、聚丙二醇1-3份，溶于30-50份水中，升温至70-80℃，恒温微波反应1h-2h；加入物料总质量2-3％的过硫酸铵溶液，过硫酸铵溶液的质量浓度为3-10％，搅拌反应2h-3h，得到破乳剂。
作为优选，破乳剂中含有表面活性剂，表面活性剂可选非离子型表面活性剂、阳离子表面活性剂中的一种或两种。破乳剂的投加量为混合液质量的0.5-2％。
步骤(1)中还包括尾气处理，加热打浆的过程中产生的尾气进行吸收洗涤，同时，将步骤(1)-(4)中得到的油进一步脱水精制，精制后的油品再利用。
步骤(2)中的超声的频率为30-50khz，超声时间为5-30min；
步骤(3)所述的微波处理过程中，保持处理液2温度为50-80℃，微波频率为5-20kw，反应时间为10-30min，微波处理后可采用刮板除去表面的浮油；
经过步骤(1)-(3)处理后得到的处理液3中表面活性剂含量低于0.5％，含油量低于0.5％；
作为优选，步骤(4)中所述的氧化处理为常温常压湿式氧化或低温常压湿式氧化。氧化处理为低温常压催化湿式氧化，低温常压催化湿式氧化采用的催化剂为含有过渡金属和/或贵金属的负载型催化剂，采用的氧化剂为双氧水、次氯酸钠或氯气、臭氧。
对比现有技术，本发明具有以下优势：
(1)依次采用化学药剂破乳-超声-微波三重处理，三级除油，油的回收率更高；
(2)超声和絮凝复合应用，强化除油效果；
(3)出油后的废液采用低温常压催化湿式氧化处理可循环利用，降低方法耗水量。
具体实施方式
实施例1
某钻井油泥砂，外观为黑色，经测含水率53％，含盐量0.2％，干燥后的油泥中含油量为24％，进行以下处理：
(1)预处理：将油泥砂和水按照1:4混合，加热至50℃，开启搅拌，搅拌过程中向其中投加混合液质量0.5％的破乳剂，搅拌反应15min，测得混合液中含油量为5％，开启气浮，除去表面的浮油，得到处理液1，测得处理液1含油量为2.5％；
破乳剂由以下方法制备获得：以重量份计，将十六烷基三甲基氯化铵1.5份；盐酸3份；水50份；聚丙二醇1.5份，加热至70℃并保温超声搅拌反应1h，之后继续维持70℃进行微波反应；添加过硫酸铵(质量浓度为7％)，投加质量为物料总质量的1wt％，反应2h，得到破乳剂。
(2)超声除油：步骤(1)得到的处理液1进行超声处理，超声过程中向处理液1中添加0.2％的聚合硫酸铝(以处理液1的质量为基准)，超声处理后，去除浮油，得到处理液2，测得处理液2中含油0.8％；
超声频率为40khz，超声时间8min；
(3)微波处理：步骤(2)得到的处理液2进行微波处理，微波条件为：70℃、微波功率为6kw，反应时间10min，去除表面浮油，得到处理液3。经测，处理液3含油量小于0.3％，表面活性剂含量小于0.3％。
(5)净化：将处理液3离心分离，得到干净的泥砂和清液，清液进行低温常压催化氧化，得到的出水cod＝50mg/l，含油量小于0.15％。
步骤(1)-(3)中共收集到的油经过精制后，测得油回收率为98％。
对比例
实施例1所述的油泥砂，按照以下步骤处理：
将油泥砂和水按照1:4混合后直接进行超声处理，超声条件同实施例1，得到处理液1，测得处理液1中含油3.8％；
处理液1按照实施例所述的步骤(2)进行微波处理，得到的处理液2含油量小于2.5％。
处理液2离心分离，得到干净的泥砂和清液，清液进行低温常压催化氧化，得到的出水cod＝600mg/l，含油量约1.4％。
处理过程中收集到的油经过精制后，测得油的回收率为85％。
实施例2
某钻井油泥砂，外观为黑色，经测含水率42％，含盐量0.8％，干燥后的油泥中含油量为53％，进行以下处理：
(1)预处理：将油泥砂和水按照1:4混合，加热至50℃，开启搅拌，搅拌过程中向其中投加混合液质量0.5％的破乳剂，搅拌反应15min，测得混合液中含油量为10％，开启气浮，除去表面的浮油，得到处理液1，测得处理液1含油量为5.2％；
破乳剂由以下方法制备获得：以重量份计，将1份十六烷基三甲基氯化铵、2份盐酸、50份水、1份聚丙二醇混合，加热至70℃并超声搅拌保温反应1h，继续将温度维持在70℃进行微波处理；添加过硫酸铵溶液(质量浓度为5％)，溶液投加量为物料总质量的2％，搅拌反应2h，得到澄清透明的溶液，即破乳剂。
(2)超声除油：步骤(1)得到的处理液1进行超声处理，超声过程中向处理液1中添加0.2％的聚合硫酸铝(以处理液1的质量为基准)，超声处理后，去除浮油，得到处理液2，测得处理液2中含油2％；
超声频率为40khz，超声时间8min；
(3)微波处理：步骤(2)得到的处理液2进行微波处理，微波条件为：70℃、微波功率为6kw，反应时间10min，去除表面浮油，得到处理液3。经测，处理液3含油量小于0.3％，表面活性剂含量小于0.4％。
(5)净化：将处理液3离心分离，得到干净的泥砂和清液，清液进行低温常压催化氧化，得到的出水cod＝50mg/l，含油量小于0.15％。
步骤(1)-(3)中共收集到的油经过精制后，质量为初始油泥质量的10.1％。
实施例3
某钻井油泥砂，外观为黑色，经测含水率53％，含盐量0.2％，干燥后的油泥中含油量为24％，进行以下处理：
(1)预处理：将油泥砂和水按照1:4混合，加热至80℃，开启搅拌，搅拌过程中向其中投加混合液质量0.5％的破乳剂，搅拌反应15min，测得混合液中含油量为5％，开启气浮，除去表面的浮油，得到处理液1，测得处理液1含油量为2.1％；
破乳剂由以下方法制备获得：以重量份计，将十六烷基三甲基氯化铵1.5份；盐酸3份；水50份；聚丙二醇1.5份，加热至70℃并保温超声搅拌反应1h，之后继续维持70℃进行微波反应；添加过硫酸铵(质量浓度为7％)，投加质量为物料总质量的1wt％，反应2h，得到破乳剂。
(2)超声除油：步骤(1)得到的处理液1进行超声处理，超声过程中向处理液1中添加0.2％的聚合硫酸铝(以处理液1的质量为基准)，超声处理后，去除浮油，得到处理液2，测得处理液2中含油1.02％；
超声频率为40khz，超声时间15min；
(3)微波处理：步骤(2)得到的处理液2进行微波处理，微波条件为：70℃、微波功率为6kw，反应时间15min，去除表面浮油，得到处理液3。经测，处理液3含油量小于0.1％，表面活性剂含量小于0.4％。
(5)净化：将处理液3离心分离，得到干净的泥砂和清液，清液进行低温常压催化氧化，得到的出水cod＝50mg/l，含油量小于0.15％。
步骤(1)-(3)中共收集到的油经过精制后，质量为初始油泥质量的24.1％。