环保型油泥砂清洗剂组合物及其制备方法

环保型油泥砂清洗剂组合物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及工业清洗剂领域，具体涉及一种油泥砂清洗剂组合物及其制备方法。环保型油泥砂清洗剂组合物，以重量份计，至少包括以下组分：非离子型表面活性剂、全氟改性聚醚、脂肪酸甲酯乙氧基化物磺酸盐、水；其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘、吐温、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基糖苷；司盘、吐温、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基糖苷的重量比为(3～20)：(1～15)：(1～5)：(0.01～0.1)。
【专利说明】
环保型油泥砂清洗剂组合物及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明设及工业清洗剂领域，具体设及一种油泥砂清洗剂组合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着油田注水开发，油井出砂量越来越高，含油泥砂的污染问题越来越严重，油泥 砂已成为油田的重要污染源，必须及早采取措施对含油泥砂进行处理和回收利用。
[0003] 油田的油泥砂主要来源于两方面，一是来自原油脱水过程中脱水罐、胆油罐、污油 罐等底部沉积的泥砂;二是由于设备穿孔、作业、破坏造成的原油洒落。油泥砂的成分复杂， 含油量高，直接外排会造成地面环境的污染。现有情况为各接转站、联合站产生的油砂和落 地原油回收后剩余的油泥主要采用露天堆放、卫生填埋、铺路等方法进行处置，环境污染严 重，直接污染了地表水和地下水。
[0004] 目前，通过石油泥砂清洗剂来处理油泥砂是较为常用的方法，但油泥砂的处理溫 度平均在8(TC，溫度较高，耗能非常大，成本较高，经过处理后的石油泥砂含油量平均在1% ~5 %，清洗效果也不够理想。
[0005] 因此，非常有必要开发出一种可W在室溫下处理，且同时能够具有较高的清洗效 率的油泥砂清洗剂。

【发明内容】

[0006] 为了解决现有技术问题，本发明提供一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份 计，至少包括W下组分： 非离子型表面活性剂 15~50重量份； 全氣改性聚醒 I~20重量份；
[0007] 脂肪酸甲醋乙氧基化物礙酸盐 化1~5重量份； 水 5~35重量份；
[000引其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧； 司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比为（3~20):(1~15):(1~5) :(0.01~ 0.1)。
[0009] 在一种优选的实施方式中，所述环保型油泥砂清洗剂组合物，所述为司盘-20、司 盘-40、司盘-60、司盘-80中的任意一种。
[0010] 在一种优选的实施方式中，所述吐溫为吐溫-20、吐溫-40、吐溫-60、吐溫-80中的 任意一种。
[0011] 在一种优选的实施方式中，所述环保型油泥砂清洗剂组合物，所述壬基酪聚氧乙 締酸为TX-3与TX-10的混合物。
[0012] 在一种优选的实施方式中，所述环保型油泥砂清洗剂组合物，所述TX-3与TX-10的 重量比为：（50~200) :(0.1~1)。
[0013] 在一种优选的实施方式中，所述环保型油泥砂清洗剂组合物还包括1~5重量份的 支链烧控。
[0014] 在一种优选的实施方式中，所述环保型油泥砂清洗剂组合物还包括0.5~3重量份 的聚环糊精。
[0015] 在一种优选的实施方式中，所述聚环糊精为氧化石墨締改性聚环糊精。
[0016] 本发明的第二个方面提供了环保型油泥砂清洗剂组合物的制备方法：
[0017] (1)非离子型表面活性剂的制备：
[001引将3~20重量份的司盘、0.01~0.1重量份的烷基糖巧溶于蒸馈水中，在30°C下，W 30~eOr/min的速度揽拌至澄清，再加入1~15重量份的吐溫、1~5重量份的壬基酪聚氧乙 締酸，在30~60°C下，W30~60r/min的速度揽拌至澄清；
[0019] (2)环保型油泥砂清洗剂组合物复配：
[0020] 将15~50重量份非离子型表面活性剂、1~20重量份全氣改性聚酸、0.1~5重量份 脂肪酸甲醋乙氧基化物横酸盐、5~35重量份的水，W40~90r/min的速度揽拌，待揽拌至均 匀透明液体时停止揽拌，在室溫下静置、冷却得到油泥砂清洗剂。
[0021] 本发明的第=个方面提供了环保型油泥砂清洗剂组合物在石油化工、汽车工业、 航空航天、建筑、兵器的应用。
【具体实施方式】
[0022] 参选W下本发明的优选实施方法的详述W及包括的实施例可更容易地理解本发 明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术W及科学术语具有与本发明所属领域普通 技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，W本说明书中的定义为准。
[002；3]如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包掠'、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可W包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0024] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0025] 当量、浓度、或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1至2"、"1至2和4至 5"、"1至3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端 值和在该范围内的所有整数和分数。
[0026] 单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。"任选的"或者"任意 一种"是指其后描述的事项或事件可W发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和 事件不发生的情形。
[0027] 说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体 数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相 应的，用"大约"、"约"等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似 用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可W 组合和/或互换，如果没有另外说明运些范围包括其间所含有的所有子范围。
[0028] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数巧限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单数 形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0029] "聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物'包含术语"均聚物'、"共聚物VS元共聚物'与"共聚体'。
[0030] "共聚体"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包括 术语"共聚物"（其一般用W指由两种不同单体制备的聚合物)与术语"立元共聚物"（其一般 用W指由=种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合 物。"共混物"意指两种或两种W上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合 物。
[0031] 为了解决现有技术问题，本发明提供一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份 计，至少包括W下组分： 非离子型表面活性剂 15~50重量份； 全氣改性聚酸 1~20重量份；
[0032] 脂肪酸甲醋乙氧基化物礙酸盐 化1~5重量份； 氷 5~35重量份；
[0033] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧； 司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比为（3~20):(1~15):(1~5) :(0.01~ 0.1)。
[0034] 非离子型表面活性剂
[0035] 本发明中的油泥砂清洗剂的主要成为非离子型表面活性剂，所述非离子表面活性 剂至少包括司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧；
[0036] 司盘，又称为失水山梨醇脂肪酸醋，失水山梨醇与不同高级脂肪酸所形成的醋，从 清洗效果的观点考虑来看，碳原子数为10~24,进一步优选为12~18。例如司盘-20为月桂 酸与失水山梨醇所形成的醋；司盘-80为单油酸醋与失水山梨醇所形成的醋。其疏水基优选 为烷基、烷基无论是直链还是支链都可W实现本发明的有益效果。
[0037] 在一种优选的实施方式中，所述司盘为司盘-20、司盘-40、司盘-60、司盘-80中的 任意一种或几种的混合。
[0038] 在一种更优选的实施方式中，所述司盘为司盘-80。
[0039] 吐溫，又称为失水山梨醇脂肪酸醋聚氧乙締酸。
[0040] 在一种优选的实施方式中，所述吐溫为吐溫-20、吐溫-40、吐溫-60、吐溫-80中的 任意一种。
[0041 ]在一种更优选的实施方式中，所述吐溫为吐溫-80。
[0042]壬基酪聚氧乙締酸，W壬基酪和环氧乙烧在催化剂作用下缩合反应的非离子表面 活性剂。
[0043] 在一种优选的实施方式中，壬基酪聚氧乙締酸可W选自TX-3、TX-4、TX-6、TX-7、 TX-10、TX-15中的任意一种或几种的混合。
[0044] 在一种优选的实施方式中，所述壬基酪聚氧乙締酸选自TX-3、TX-10的混合。
[0045] 在一种优选的实施方式中，所述TX-3与TX-10的重量比为：（50~200):(0.1~1)。
[0046] 本发明人意外的发现，WTX-3为主要成分，加入极少量的TX-10可W极大的提高清 洗效率。
[0047] 在一种更优选的实施方式中，所述TX-10为横化TX-10。
[0048] 横化TX-10的制备方法可W为本领域公知的任意一种方法，示例性的方法可W如 下：
[0049] 将=氧化硫和空气调节成气体=氧化硫的体积浓度为5%的混合气体，将混合气 体通入到TX-10的溶液中，并控制n(TX-lO) :n(S氧化硫）=1: (0.1~0.3);横化溫度为20~ 35°C，横化时间为1~化，即可得到横化TX-10。
[0050] 烷基糖巧，烷基糖巧(APG)是W脂肪醇和葡萄糖为原料，采用催化缩醒化工艺得到 的产物。烷基糖巧源于生物质资源的天然脂肪醇和葡萄糖通过直接缩醒化清洁技术得到的 绿色环保类表面活性剂。
[0051] 本发明中的烷基糖巧不仅限于烷基糖巧，还包括烷基糖巧类衍生物。
[0052] 可W列举的烷基糖巧类衍生物为：醇酸糖巧、支链烷基糖巧、短链烷基糖巧、聚烧 基糖巧、烷基糖巧巧樣酸醋、烷基糖巧横基班巧酸醋、烷基糖巧酒石酸醋等。
[0053] 对于上述各类表面活性剂，其中司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量 比为(3~20):(1 ~15):(1 ~5) :(0.01 ~0.1)。
[0054] 在一种优选的实施方式中，司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比为 (8~16):(5~13):(1~4):(0.03~0.1)。
[0055] 在一种更优选的实施方式中，司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比 为13:9:3:0.06。
[0056] 除了上述的四种表面活性剂外，在不影响本发明清洗效果的前提下，还可W包括 常用的非离子型表面活性剂:聚乙二醇型非离子表面活性剂、多元醇型非离子表面活性剂；
[0057] 合适的非离子型表面活性剂包括聚氧亚乙基烷基酸、聚氧亚乙基亚丙基烷基酸、 聚氧亚乙基烷基苯基酸和聚氧亚乙基脂肪酸醋。尤其对于稳定性而言优选的是聚氧亚乙基 烷基酸、聚氧亚乙基亚丙基烷基酸和聚氧亚乙基烷基苯基酸。合适的实例包括聚氧亚乙基 辛基酸、聚氧亚乙基壬基酸、聚氧亚乙基葵基酸、聚氧亚乙基亚丙基葵基酸、聚氧亚乙基月 桂基酸、聚氧亚乙基亚丙基月桂基酸、聚氧亚乙基十=烷基酸、聚氧亚乙基亚丙基十=烷基 酸、聚氧亚乙基肉豆違基酸、聚氧亚乙基嫁蜡基酸、聚氧亚乙基硬脂基酸、聚氧亚乙基辛基 苯基酸、聚氧亚乙基壬基苯基酸和聚氧亚乙基苯乙締化苯基酸。
[005引全氣改性聚酸
[0059] 本发明中，全氣聚酸是一种全氣高分子化合物，分子中仅由C、F、0 =种元素组成， 由于氣原子具有很强的电负性(键能高达418.4~502.08kJ/mol)，碳链大部分被氣原子屏 蔽。
[0060] 本发明中，全氣聚酸是通过全氣化单体制备而成的，根据聚合方法和聚合单体的 不同，可W聚合成不同分子结构的全氣聚酸，全氣聚酸分为K型、Y型、Z型、D型四种。Y型、Z型 是利用全氣环氧化物为原料，经过阴离子聚合而成的，K型、D型是W全氣締控为原料，通过 光催化聚合而来。
[0061] 第一种为K型全氣聚酸，分子结构为：
[0062]
[0063] K型全氣聚酸是W六氣环氧丙烷为原料，在非质子溶剂中W氣离子为催化剂，聚合 而成的全氣化合物，聚合反应方程式如下：
[0064]
[0065] 第二种为D型全氣聚酸，其分子结构式为：
[0066]
[0067] D型全氣聚酸是W四氣氧杂环下烧为单体，先经过开环聚合反应成含氣齐聚物，然 后在对聚合物进行氣化得到全氣聚酸，具体反应式如下：
[006引
[0069]
[0070]
[0071]
[0072]
[0073] 本发明中，任意一种全氣聚酸均可W达到本发明的有益效果。
[0074] 在一种优选的实施方式中，所述全氣聚酸K型全氣聚酸。
[0075] 本发明中，所述全氣改性聚酸为1~20重量份;优选为5~18重量份;更优选为10重 量份。
[007引脂肪酸甲醋乙氧基化物横酸盐
[0077]本发明中，所述脂肪酸甲醋乙氧基化物横酸盐(FMES)是一种阴离子类型表面活性 剂，是由非离子的脂肪酸甲醋乙氧基化物横化得到。
[0078] 本发明中，所述脂肪酸甲醋乙氧基化物横酸盐为0.1~5重量份;优选为0.5~4重 量份;更优选为3重量份。
[0079] 支链烧控
[0080] 本发明中，术语"支链烧控"是指碳原子之间W单键相连，其碳链上带有支链或侧 链的烧控。
[0081] 用于本发明的支链烧控含有3-15个碳原子，其具体实例可W列举出例如：2-甲基 了烧、新戊烧、2-甲基戊烧、2,2-^甲基了烧、2-甲基己烧、2,2-^甲基戊烧、2,2,3-二甲基 了烧、2-甲基庚烧、2,2-^甲基己烧、2,2,3-二甲基戊烧、2,2,3,3-四甲基了烧、2-甲基壬 烧、2,2-二甲基辛烧、2,2,3-S甲基庚烧、2,2,3,3-四甲基己烧、2,2,3,3,4-五甲基戊烧、2- 甲基癸烧、2,2-二甲基壬烧、2,2,3-S甲基辛烧、2,2,3,3-四甲基庚烧、2,2,3,3,4-五甲基 己烧、2,2,3,3,4,4-六甲基戊烧、2-甲基^^一烧、2,2-二甲基癸烧、2,2,3-^甲基壬烧、2,2， 3,3-四甲基辛烧、2,2,3,3,4-五甲基庚烧、2,2,3,3,4,4-六甲基己烧、2-甲基十二烧、2,2- 二甲基^^一烧、2,2,3-S甲基癸烧、2,2,3,3-四甲基壬烧、2,2,3,3,4-五甲基辛烧、2,2,3， 3.4.4- 六甲基庚烧、2,2,3,3,4,4,5-屯甲基己烧、2-甲基十^烧、2,2-二甲基十二烧、2,2， 3-^甲基^^一烧、2,2,3,3-四甲基癸烧、2,2,3,3,4-五甲基壬烧、2,2,3,3,4,4-六甲基辛 烧、2,2,3,3,4,4,5-屯甲基庚烧、2,2,3,3,4,4,5,5-八甲基己烧、2-甲基十四烧、2,2-二甲 基十^烧、2,2,3-^甲基十二烧、2,2,3,3-四甲基^^一烧、2，2，3，3,4-五甲基癸烧、2，2，3， 3.4.4- 六甲基壬烧、2,2,3,3,4,4,5-屯甲基辛烧、2,2,3,3,4,4,5,5-八甲基庚烧、2,2,3,3， 4,4,5,5,6-九甲基己烧。
[0082] 在一种优选的实施方式中，所述支链烧控含有5-10个碳原子，其具体实例可W列 举出例如:2,3-二甲基戊烧、2,2,3-S甲基戊烧、2,3,4-S甲基戊烧、2,2-甲基己烧、2,2,3， 5- 四甲基己烧、2-甲基庚烧、2-甲基壬烧、2,2,3-S甲基庚烧、2,3,4-S甲基戊烧、3,4,4,5- 四甲基庚烧、2,2,7,7-四甲基辛烧、2,2-二甲基壬烧、2,2,3-S甲基辛烧。
[0083] 本发明中，所述支链烧控为1~5重量份;优选为1~3重量份;更优选为1重量份。
[0084] 聚环糊精
[0085] 术语"聚环糊精"为环糊精单体经过聚合反应得到。
[0086] 本发明中环糊精单体并没有特别的限制，可W为环糊精，也可W为环糊精衍生物。
[0087] 本发明中所述的环糊精及环糊精衍生物例如，但不限于，环糊精如a-环糊精、0-环 糊精和丫-环糊精;环糊精衍生物如二甲基环糊精、葡糖基环糊精、2-径丙基-a-环糊精、2， 6- 二-0-甲基-a-环糊精、6-0-a-麦芽糖基-a-环糊精、6-0-a-D-葡糖基-a-环糊精、六（2，3， 6-S-0-乙酷基)-a-环糊精、六(2,3,6-S-0-甲基)-a-环糊精、六(6-0-甲苯横酷基)-a-环 糊精、六(6-氨基-6-脱氧)-a-环糊精、六(2,3-乙酷基-6-漠-6-脱氧)-a-环糊精、六(2，3,6- 5- 0-辛基)-a-环糊精、单(2-0-憐酷基)-a-环糊精、单[2，（3)-0-(簇甲基）]-〇-环糊精、八 (6-0-叔下基二甲基甲娃烷基）-a-环糊精、班巧酷-a-环糊精、葡糖醒酸基葡糖基-0-环糊 精、屯(2，6-二-0-甲基)-0-环糊精、屯(2，6-二-0-乙基)-0-环糊精、屯(6-0-横基)-0-环糊 精、屯(2，3-二-0-乙酷基-6-0-横基)-0-环糊精、屯(2，3-二-0-甲基-6-0-横基)-0-环糊精、 屯(2，3，6-二-〇-乙酷基)-0-环糊精、屯(2，3，6-二-〇-苯甲酯基)-0-环糊精、屯(2，3，6-二- 0-甲基)-0-环糊精、屯(3-0-乙酷基-2,6-二-0-甲基)-0-环糊精、屯(2,3-0-乙酷基-6-漠- 6- 脱氧)-0-环糊精、2-径乙基-0-环糊精、径丙基-0-环糊精、2-径丙基-0-环糊精、（2-径基- 3-N，N，N-S甲氨基)丙基-e-环糊精、6-0-a-麦芽糖基-e-环糊精、甲基-e-环糊精、六(6-氨 基-6-脱氧)-0-环糊精、双(6-叠氮-6-脱氧)-护环糊精、单(2-0-憐酷基)-0-环糊精、六[6- 脱氧-6-(1-咪挫基）]-护环糊精、单乙酷基-0-环糊精、S乙酷基-0-环糊精、单氯S嗦基-0- 环糊精、6-0-a-D-葡糖基-0-环糊精、6-0-a-D-麦芽糖基-0-环糊精、班巧酷-0-环糊精、班巧 酷-(2-径丙基)-护环糊精、2-簇甲基-0-环糊精、2-簇乙基-0-环糊精、下基-0-环糊精、横丙 基-0-环糊精、6-单脱氧-6-单氨基-0-环糊精、甲娃烷基[(6-0-叔下基二甲基)2，3-二-0-乙 酷基]-e-环糊精、2-径乙基-丫-环糊精、2-径丙基-丫-环糊精、下基-丫-环糊精、3A-氨基- 3A-脱氧-(2AS，3AS)-丫-环糊精、单-2-0-(对甲苯横酷基)-丫-环糊精、单-6-0-(对甲苯横 酷基)-丫-环糊精、单-6-0-均S甲苯横酷基-丫-环糊精、八(2,3,6-S-0-甲基)-丫-环糊 精、八(2，6-二-0-苯基)-丫-环糊精、八(6-0-叔下基二甲基甲娃烷基)-丫 -环糊精和八(2， 3,6-S-0-乙酷基)-丫-环糊精。运些环糊精可单独使用或W其两种W上组合使用。其中，a- 环糊精、(6-环糊精、丫-环糊精及其衍生物是优选的。从清洗效率考虑来看，特别优选(6-环糊 精及其衍生物。
[0088] 在一种实施方式中，所述聚环糊精的制备方法如下：
[0089] 将一定量的0-环糊精、异氯酸醋加入到50ml二甲基亚讽中，在50~70°C下电磁揽 拌反应，反应时间为5~8小时。反应结束后用丙酬洗涂反应体系，所得的反应固体再依次用 沸水、热乙醇洗涂后，在真空干燥箱内，60°C下干燥20小时备用。
[0090] 在一种优选的实施方式中，所述聚环糊精为氧化石墨締改性聚环糊精。
[0091 ]在一种实施方式中，所述氧化石墨締改性聚环糊精的制备方法如下：
[0092] 将氧化石墨締先分散于去离子水中，再加入聚环糊精水溶液，经超声处理后离屯、 分离，取固相烘干，即得氧化石墨締改性聚环糊精。
[0093] 本发明中，所述聚环糊精为0.5~3重量份;优选为0.5~2重量份;更优选为0.5重 量份。
[0094] 其它;
[0095] 在不损害本发明目的的范围内可W含有各种添加剂。
[0096] 可W作为添加剂的具体例子，例如，防腐剂、香精、抑调节剂、粘度调节剂、保湿剂、 调节剂、杀菌剂等中的一种或多种。
[0097] 本发明的第二个方面提供了环保型油泥砂清洗剂组合物的制备方法：
[009引（1)非离子型表面活性剂的制备：
[0099] 将3~20重量份的司盘、0.01~0.1重量份的烷基糖巧溶于蒸馈水中，在30°C下，W 30~eOr/min的速度揽拌至澄清，再加入1~15重量份的吐溫、1~5重量份的壬基酪聚氧乙 締酸，在30~60°C下，W30~60r/min的速度揽拌至澄清；
[0100] (2)环保型油泥砂清洗剂组合物复配：
[0101] 将15~50重量份非离子型表面活性剂、1~20重量份全氣改性聚酸、0.1~5重量份 脂肪酸甲醋乙氧基化物横酸盐、5~35重量份的水，W40~90r/min的速度揽拌，待揽拌至均 匀透明液体时停止揽拌，在室溫下静置、冷却得到油泥砂清洗剂。
[0102] 本发明的第=个方面提供了环保型油泥砂清洗剂组合物在石油化工、汽车工业、 航空航天、建筑、兵器的应用。
[0103] 实施方式：
[0104] 实施方式1:本发明的实施方式1提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量 份计，至少包括W下组分： 非离子型表面活性剤 15~沸董量份; 全氣改性聚離 1~20重量份；
[0105] 脂肪酸甲醋乙氧基化物碳酸盐 化i~5重量份； 水 5~擔重量份；
[0106] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧； 司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比为（3~20):(1~15):(1~5) :(0.01~ 0.1)。
[0107] 实施方式2:与实施方式1相同，其区别在于，所述司盘为司盘-20、司盘-40、司盘- 60、司盘-80中的任意一种。
[0108] 实施方式3:与实施方式1相同，其区别在于，所述吐溫为吐溫-20、吐溫-40、吐溫- 60、吐溫-80中的任意一种。
[0109] 实施方式4:与实施方式1相同，其区别在于，所述壬基酪聚氧乙締酸为TX-3与TX- 10的混合物。
[0110] 实施方式5:与实施方式4相同，其区别在于，所述TX-3与TX-10的重量比为：（50~ 200):(0.1~1)。
[0111] 实施方式6:与实施方式1相同，其区别在于，所述环保型油泥砂清洗剂组合物还包 括1~5重量份的支链烧控。
[0112] 实施方式7:与实施方式1相同，其区别在于，所述环保型油泥砂清洗剂组合物还包 括0.5~3重量份的聚环糊精。
[0113] 实施方式8:与实施方式7相同，其区别在于，所述聚环糊精为氧化石墨締改性聚环 糊精。
[0114] 实施方式9:本发明的实施方式9提供了环保型油泥砂清洗剂组合物的制备方法：
[0115] (1)非离子型表面活性剂的制备：
[0116] 将3~20重量份的司盘、0.01~0.1重量份的烷基糖巧溶于蒸馈水中，在30°C下，W 30~60r/min的速度揽拌至澄清，再加入1~15重量份的吐溫、1~5重量份的壬基酪聚氧乙 締酸，在30~60°C下，W30~eOr/min的速度揽拌至澄清；
[0117] (2)环保型油泥砂清洗剂组合物复配：
[0118] 将15~50重量份非离子型表面活性剂、1~20重量份全氣改性聚酸、0.1~5重量份 脂肪酸甲醋乙氧基化物横酸盐、5~35重量份的水，W40~90r/min的速度揽拌，待揽拌至均 匀透明液体时停止揽拌，在室溫下静置、冷却得到油泥砂清洗剂。
[0119] 实施方式10:本发明的实施方式10提供了提供了环保型油泥砂清洗剂组合物在石 油化工、汽车工业、航空航天、建筑、兵器的应用。
[0120] 下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，W下实施例只用 于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员 根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
[0121] 另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，且W下物料所用份数均为重量 份。
[01。] 实施例1:
[0123] 本发明的实施例1提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份计，至少包括 W下组分： 非离子型表面活性剂 15重量份； 全氣改性聚離 1重量份；
[0124] 脂肋酸甲醋乙氧基化物鑛繼盛 0.1重量份； 氷 5重量份；
[0125] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘-80、吐溫-80、TX-1、烷基糖巧；司盘- 80、吐溫-80、TX-1、烷基糖巧的重量比为3:15:1:0.01。
[0126] 制备方法:
[0127] (1)非离子型表面活性剂的制备：
[0128] 将3重量份的司盘、0.01重量份的烷基糖巧溶于蒸馈水中，在30°C下，W30r/min的 速度揽拌至澄清，再加入15重量份的吐溫-80、1重量份的TX-1，在30~60°C下，W4化/min的 速度揽拌至澄清；
[0129] (2)环保型油泥砂清洗剂组合物复配：
[0130] 将15重量份非离子型表面活性剂、1重量份全氣改性聚酸、0.1重量份脂肪酸甲醋 乙氧基化物横酸盐、5重量份的水，W40r/min的速度揽拌，待揽拌至均匀透明液体时停止揽 拌，在室溫下静置化、冷却得到油泥砂清洗剂。
[0131] 实施例2:
[0132] 本发明的实施例2提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份计，至少包括 W下组分： 非离子型表面活性剂 50重量份; 全氣改性聚酸 20重量份；
[0133] 脂肪酸甲醋乙氧基化物磯酸盐 5重量份； 水 35重量份；
[0134] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘-80、吐溫-80、TX-1、烷基糖巧；司盘- 80、吐溫-80、TX-3、烷基糖巧的重量比为20:1:5:0.1。
[0135] 制备方法同实施例1，不同点在于，非离子表面活性剂之间的重量比不同。
[0。引实施例3:
[0137]本发明的实施例3提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份计，至少包括 W下组分： 非离子型表面活性剂 35重量份： 全氣改性聚麟 10 t量份；
[013 引 脂肪酸甲醋乙氧基化物礙酸盐 3重量份； 氷 30重量份；
[0139] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘-80、吐溫-80、TX-3、烷基糖巧；司盘- 80、吐溫-80、TX-3、烷基糖巧的重量比为13:9:3:0.06。
[0140] 制备方法同实施例1，不同点在于，非离子表面活性剂之间的重量比不同。
[0141] 实施例4:
[0142] 本发明的实施例4提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份计，至少包括 W下组分： 非离子型表面活性剂 35重量份； 全氣改性聚離 10重量悅；
[0143] 脂肪酸甲醋乙氧基化物碳酸盛 3董量份； 水 撕重量份;
[0144] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸巧乂- 3: TX-10 = 50:0.1)、烷基糖巧；司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比为 13:9:3:0.06。
[0145] 制备方法同实施例1，不同点在于，非离子表面活性剂之间的重量比不同。
[014引实施例5:
[0147]本发明的实施例5提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份计，至少包括 W下组分： 非离子型表面活性剂 35重量份： 全氣改性聚醜 10重量份；
[014 引 脂肪酸甲醋艺氧基化物賴酸盐 3重量份； 水 30重量份；
[0149] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸巧乂- 3: TX-10 = 200:0.1)、烷基糖巧；司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比 为13:9:3:0.06。
[0150] 制备方法同实施例4。
[0巧1] 实施例6:
[0152] 本发明的实施例6提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份计，至少包括 W下组分： 非离子型表面活性剂 扣重量份; 全氣改性聚離 10重量份；
[0153] 脂肪酸甲醋己氧基化物横酿盐 3重量份； 水 30重量份；
[0154] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸(TX- 3:TX-10的重量比100:1)、烷基糖巧；司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重 量比为13:9:3:0.06。所述TX-10为横化TX-10。
[01巧]横化TX-10的制备方法:
[0156] 将=氧化硫和空气调节成气体=氧化硫的体积浓度为5%的混合气体，将混合气 体通入到TX-10的溶液中，并控制n(TX-lO) :n(S氧化硫）=1:0.1;横化溫度为20°C，横化时 间为化，即可得到横化TX-10。
[0157] 制备方法同实施例4。
[015引实施例7:
[0159] 本发明的实施例7提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份计，至少包括 W下组分： 非离子型表面活性剂 ％重量份： 全氣改性聚醒 10重量份；
[0160] 脂肪酸甲酯乙氧基化物賴酸盐 3重量份； 支链焼控（3,4,4,5-四甲基庚烧） 1重量份； 水 30重量汾；
[0161] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸(TX- 3:TX-10 = 100:1)、烷基糖巧；司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比为13:9:3: 0.06〇
[0162] 制备方法同实施例4,不同点在于，在步骤(2)中加入1重量份的3,4,4,5-四甲基庚 烧。
[016；3] 实施例8:
[0164]本发明的实施例8提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份计，至少包括 W下组分： 非离子型表面活性剂 35重量份； 全氣改性聚離 10重量份：
[01化]脂肪酸甲醋Z/氧基化物橫酸盐 3重量份； 支链焼搭（3,4,4,5-四甲基庚糕）1重量份； 聚环糊精 0.5重量份；
[0166] 水 30重量份；
[0167] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸(TX- 3:TX-10 = 100:1)、烷基糖巧；司盘、吐溫、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比为13:9:3: 0.06〇
[01側聚环糊精的制备方法:
[0169] 将6mmoie-环糊精、20mmol异氯酸醋加入到50ml二甲基亚讽中，在70°C下电磁揽 拌反应，反应时间为8小时。反应结束后用丙酬洗涂反应体系，所得的反应固体再依次用沸 水、热乙醇洗涂后，在真空干燥箱内，60°C下干燥20小时备用。
[0170] 制备方法同实施例7,不同点在于，在步骤(2)中加入0.5重量份的聚环糊精。
[0171] 实施例9:
[0172] 本发明的实施例9提供了一种环保型油泥砂清洗剂组合物，W重量份计，至少包括 w下组分： 非离子型表面活性剂 35重量份； 全氣改性聚離 10重量份； 脂肪酸甲酯乙氧基化物赎酸盐 3重量份；
[0173] 支链烧姪（3,4,4,5-四甲基庚倪）1重量份； 氧化石墨締改性聚环糊精 0.5重量份 水 3:0重量份；
[0174] 其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸(TX- 3:TX-10 = 100:1)、烷基糖巧；司盘-80、吐溫-80、壬基酪聚氧乙締酸、烷基糖巧的重量比为 13:9:3:0.06。
[01巧]氧化石墨締改性聚环糊精的制备方法
[0176] (1)聚环糊精的制备方法的制备方法同实施例8。
[0177] (2)将0.01重量份的氧化石墨締先分散于50ml去离子水中，再加入0.5重量份的聚 环糊精水溶液，经超声处理后离屯、分离，取固相烘干，即得氧化石墨締改性聚环糊精。
[0178] 制备方法同实施例8,不同点在于，在步骤(2)中将聚环糊精更换为氧化石墨締改 性聚环糊精。
[0179] 对比例1:
[0180] 油泥砂清洗剂，包括W下组分：
[0181] 70 %~80 %重量份数的木质素-多締多胺；
[0182] 7.5 %~17.5 %重量份数的无水娃酸钢；
[0183] 7.5%~17.5%重量份数的1'-80。
[0184] 制备方法:
[0185] 将木质素-多締多胺3g，再并分别加入0.5g的无水娃酸钢和0.5g的T-80，在将其分 别加入60ml的蒸馈水中并揽拌均匀，分别形成石油泥砂清洗剂。
[01化]对比例2:
[0187]油泥砂清洗剂，包括W下组分：
[018引10重量份的山梨醇酢单油酸醋、30重量份的0P-15、20重量份的0P-40、10重量份的 乙二胺-横化木质素钢、3重量份的T-80、3重量份的双氧水、7重量份的十二烷基横酸钢、13 重量份的蒸馈水。
[01例制备方法:
[0190] 取10份山梨醇酢单油酸醋、30份0P-15J0份0P-40U0份乙二胺-横化木质素钢加 入到烧杯中，加入蒸馈水开始揽拌混合，溫度控制在60°C，待揽拌均匀后依次加辅料，3份T- 80、7份双氧水、7份十二烷基横酸钢、13份蒸馈水，并继续揽拌，待揽拌至均匀透明液体时停 止揽拌，在室溫下静置、冷却形成1#石油泥砂清洗剂。
[0191] 对比例3:
[0192] 油泥砂清洗剂，包括W下组分：
[0193] 20重量份的润湿剂、5重量份的十二烷基苯横酸钢、15重量份的op-10、5重量份的 碳酸钢、5重量份的份娃酸钢、20重量份的水。
[0194] 制备方法:
[0195] (1)润湿剂的合成：
[0196] 将氨氧化钢溶解成20%的水溶液备用；
[0197] 向反应蓋投加硬脂酸，加热揽拌，当溫度升至120°C时恒溫揽拌，加入二乙醇胺，揽 拌均匀后，再缓慢加入20 %氨氧化钢水溶液，继续揽拌4h;加入冰醋酸，揽拌20分钟，自然冷 却后即为润湿剂；
[0198] (2)清洗剂的复配：
[0199] 向反应蓋投加娃酸钢和水，揽拌溶解，溶解完全后依次加入润湿剂、二烷基苯横酸 钢、op-10、碳酸钢，揽拌均匀后即为产品。
[0200] 对比例4:
[0201] 具体制备步骤同对比例6,不同点在于，非离子表面活性剂全部为司盘-80。
[020。 对比例5:
[0203] 具体制备步骤同对比例6,不同点在于，非离子表面活性剂全部为吐溫-80。
[0204] 对比例6:
[0205] 具体制备步骤同对比例6,不同点在于，非离子表面活性剂全部为TX-3。
[0206] 对比例7:
[0207] 具体制备步骤同对比例6,不同点在于，非离子表面活性剂全部为烷基糖巧。
[020引 对比例8:
[0209] 具体制备步骤同对比例6,不同点在于，TX-3:TX-10的重量比为1:1。
[0210] 对比例9:
[0211] 具体制备步骤同对比例8,不同点在于，将3,4,4,5-四甲基庚烧更换为正庚烧。 [021。对比例10:
[0213] 具体制备步骤同对比例7,不同点在于，将聚环糊精更换为环糊精。
[0214] 性能评价:
[0215] 1、60°C下，巧聯泥、砂的含油量、油回收率。
[0216] 试验方法:取50g含油量为30 %的油泥砂放入500ml的烧杯中，在烧杯中放入60°C 的水200ml，再将烧杯放入60°C恒溫水浴中，然后在烧杯中加入油泥砂重量0.1 %的油泥砂 清洗剂，开动电动揽拌器(速度:100转/分钟），揽拌15分钟后，在6(TC的恒溫水浴中静置1个 小时。最后将烧杯中的油水和泥砂分离开，取烧杯底部的泥砂进行含油量、油回收率检测， 具体结果见表1。
[0217] 2、30°C下，巧聯泥、砂的含油量、油回收率。
[0218] 试验方法:取50g含油量为30 %的油泥砂放入500ml的烧杯中，在烧杯中放入30°C 的水200ml，再将烧杯放入30°C恒溫水浴中，然后在烧杯中加入油泥砂重量0.1 %的油泥砂 清洗剂，开动电动揽拌器(速度:100转/分钟），揽拌15分钟后，在3(TC的恒溫水浴中静置1个 小时。最后将烧杯中的油水和泥砂分离开，取烧杯底部的泥砂进行含油量、油回收率检测， 具体结果见表1。
[0219] 表1性能评价
[0220]
[0221] 从表1中可W看出，本发明中的环保型清洗剂组合物，在60°C下具有较好的清洗效 果，在60°C下，实施例1~9所示的环保型清洗剂组合物泥、砂的含油量均低于等于0.20%， 且油回收率较高，回收后的油可W循环利用。同时，实施例7~9所示的环保型清洗剂组合物 在30°C下，仍具有非常好的清洗效率，且油回收率较高，对于油泥砂清洗剂领域取得了实质 性的进步，将清洗溫度由80°C下降到30°C，大大减少了耗能，清洗条件更为溫和。
[0222] 前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求 旨在要求可W设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例 的组合的选择的实施方式的说明。因此，
【申请人】的用意是所附的权利要求不被说明本发明 的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未 被目前考虑的可能的等同物或子替换，且运些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的 权利要求覆盖。
【主权项】
1. 一种环保型油泥砂清洗剂组合物，以重量份计，其特征在于，至少包括以下组分：其中，所述非离子表面活性剂至少包括司盘、吐温、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基糖苷；司 盘、吐温、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基糖苷的重量比为（3~20): (1~15): (1~5): (0.01~ 0.1)〇2. 如权利要求1所述环保型油泥砂清洗剂组合物，其特征在于，所述司盘为司盘-20、司 盘-40、司盘-60、司盘-80中的任意一种或几种的混合。3. 如权利要求1所述环保型油泥砂清洗剂组合物，其特征在于，所述吐温为吐温-20、吐 温-40、吐温-60、吐温-80中的任意一种或几种的混合。4. 如权利要求1所述环保型油泥砂清洗剂组合物，其特征在于，所述壬基酚聚氧乙烯醚 为TX-3与TX-10的混合物。5. 如权利要求4所述环保型油泥砂清洗剂组合物，其特征在于，所述TX-3与TX-10的重 量比为：（50 ~200):(0.1 ~1)。6. 如权利要求1所述环保型油泥砂清洗剂组合物，其特征在于，所述环保型油泥砂清洗 剂组合物还包括1~5重量份的支链烷烃。7. 如权利要求1所述环保型油泥砂清洗剂组合物，其特征在于，所述环保型油泥砂清洗 剂组合物还包括0.5~3重量份的聚环糊精。8. 如权利要求7所述环保型油泥砂清洗剂组合物，其特征在于，所述聚环糊精为氧化石 墨烯改性聚环糊精。9. 如权利要求1~8的环保型油泥砂清洗剂组合物的制备方法，其特征在于，至少包括 以下步骤： (1) 非离子型表面活性剂的制备： 将3~20重量份的司盘、0.01~0.1重量份的烷基糖苷溶于蒸馏水中，在30°C下，以30~ 60r/min的速度搅拌至澄清，再加入1~15重量份的吐温、1~5重量份的壬基酚聚氧乙烯醚， 在30~60°C下，以30~60r/min的速度搅拌至澄清； (2) 环保型油泥砂清洗剂组合物复配： 将15~50重量份非尚子型表面活性剂、1~20重量份全氟改性聚醚、0.1~5重量份脂肪 酸甲酯乙氧基化物磺酸盐、5~35重量份的水，以40~90r/min的速度搅拌，待搅拌至均勾透 明液体时停止搅拌，在室温下静置、冷却得到油泥砂清洗剂。10. 如权利要求1~8的环保型油泥砂清洗剂组合物在石油化工、汽车工业、航空航天、 建筑、兵器的应用。
【文档编号】C11D3/18GK106047516SQ201610355931
【公开日】2016年10月26日
【申请日】2016年5月25日
【发明人】葛虎, 葛一虎
【申请人】青岛中孚达环境科技开发有限公司