一种含醇废水的处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于环保领域，涉及一种含醇废水的处理方法，具体涉及一种除冰液对机 场除冰后产生的含醇废水的处理方法。
【背景技术】
[0002] 为维护冬季航空器的飞行安全，机场需要采用除冰液对飞机和跑道进行除冰。据 估算，一架大型商用飞机除冰大约需要2-位方米的除冰液，而一座中型国际机场的飞机 除冰液年用量在1000-2500吨之间，这些除冰液与冰、雪等混合后会产生大量的含醇废水。 含醇废水中含有醇、水溶性高分子聚合物、表面活性剂、磷酸盐、缓蚀剂等物质，pH波动大， 其化学耗氧量（COD)为普通生活污水的数千倍，属于高浓度有机废水，如果直接排放不仅 增加机场附近水体的污染负荷，而且将严重危害机场周边的生态环境。国外基本采用膜分 离技术对含醇废水进行处理，将废水中的杂质进行快速有效的分离，并将耗氧量高的醇类 物质进行再生利用，从而降低废水对环境的影响。
[0003] 膜分离技术具有无相变、无污染、能耗低、设备简单、操作过程易控制等优点，特别 是纳滤膜对二价及多价离子的去除效果较好，可用于废水中的重金属离子去除，近年来已 在石化、电子、食品、生物工程、医疗、环保等领域得到广泛应用。由于含醇废水中含有的水 溶性高分子聚合物在纳滤膜分离过程中容易污染膜表面，造成膜通量下降，降低膜的使命 寿命，因此需要加入絮凝剂对含醇废水进行絮凝处理，以除去废水中的水溶性高分子聚合 物等物质。
[0004] 目前在膜分离处理废水前广泛使用的方法是絮凝沉淀法，即向废水中加入絮凝剂 使废水中的悬浮物等杂质絮凝沉淀，以降低废水中悬浮物的含量，提高膜系统的运行稳定 性。然而，含醇废水中含有阴离子型水溶性高分子聚合物，单独使用一种絮凝剂，存在加药 量大，水中生成沉淀较分散，絮团强度不高，不易分离的缺点。
[0005] CN 103910417A公开了一种油田污水处理用复合絮凝剂。该复合絮凝剂由聚合硅 酸硫酸铝或聚合硫酸铝中的一种组成的无机高分子絮凝剂和聚丙烯酰胺类絮凝剂复合，无 机高分子絮凝剂与聚丙烯酰胺类絮凝剂的重量比例为400-500:1-4。利用该复合絮凝剂对 油田污水的处理，虽然絮凝效果好，产生的絮团强度大，但由于该复合絮凝剂中无机高分子 絮凝剂比例过大，絮凝后的废水与原废水相比为酸性，需要进一步加入碱进行调节。
[0006] CN 102786121A公开了一种使用复合絮凝剂处理城市污水的方法。该方法采用浓 度为70%的硅藻和40%聚合氧化铁按质量比80-90:10-20复配而成的絮凝剂，能有效去除 废水中的氮、C0D。尽管该絮凝剂不产生二次污染，但废水絮凝及沉淀时间过长，且絮凝剂加 入前需加入酸碱来调节废水的pH值。
[0007] CN204265568U虽然公开了采用无机高分子絮凝剂和有机高分子絮凝剂作为机场 除冰含醇废水的絮凝剂，但并没有公开具体适合于机场除冰含醇废水的无机高分子絮凝剂 和有机高分子絮凝剂。
【发明内容】
[0008] 为了对机场除冰含醇废水，在膜分离处理前，进行有效处理，本发明提供一种如下 的利用特定的复合絮凝剂对该含醇废水进行絮凝处理的技术方案：
[0009] -种含醇废水的处理方法，采用膜进行分离处理，在对含醇废水采用膜进行分离 处理前，使用絮凝剂对含醇废水进行絮凝沉淀预处理，其中，所述的絮凝剂由其水溶液为酸 性的无机高分子絮凝剂和其水溶液为碱性的有机高分子絮凝剂组成。
[0010] 所述的含醇废水为除冰液对飞机除冰后产生的含醇废水。
[0011] 所述其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂优选为由二价以上的离子或离子基团 组成。
[0012] 所述其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂进一步优选为聚合硫酸铁（PFS)、聚合 硫酸铝（PAS)、聚合硅酸铝铁（PSAF)、或聚硅酸铁（PSF)中的一种或几种组成。
[0013] 所述的其水溶液为碱性的有机高分子絮凝剂优选为壳聚糖、羧甲基纤维素钠、阳 离子型聚丙烯酰胺、或聚乙烯亚胺中的一种或几种组成。
[0014] 所述的其水溶液为碱性的有机高分子絮凝剂进一步优选为羧甲基纤维素钠。
[0015] 所述的含醇废水的处理方法，调节所述的其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂和 其水溶液为碱性的有机高分子絮凝剂的比例使所述的含醇废水的pH值为6-8。
[0016] 所述的絮凝剂加入总量为5*103*A~I. 2*104*A mg/L，其中A为醇在所述含醇废 水中的质量百分比。
[0017] 所述的其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂与其水溶液为碱性的有机高分子絮 凝剂的加入重量比为1:5~40:1。
[0018] 所述的其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂与其水溶液为碱性的有机高分子絮 凝剂的加入重量比进一步优选为1:10~30:1。
[0019] 与现有技术相比，本发明的优点在于：
[0020] 1、通过调节所述的其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂与其水溶液为碱性的有 机高分子絮凝剂的加入比例可以将含醇废水的pH调节至6~8 (膜特别是纳滤膜处理适合 的pH范围），无需额外加入酸或碱来调节体系的pH值，降低了含醇废水处理过程中为调节 pH值而带来的杂质污染；
[0021] 2、本发明的含醇废水加入其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂与水溶液为碱性 的有机高分子絮凝剂后，含醇废水絮凝时间短，形成的絮团强度高，易在重力作用下沉降， 降低固液分离的难度；
[0022] 3、能够有效去除含醇废水中的可见悬浮物和阴离子型水溶性高分子聚合物，降低 纳滤膜处理过程中膜被堵塞的几率，延长膜的使用寿命；
[0023] 4、本发明使用的其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂与其水溶液为碱性的有机 高分子絮凝剂在含醇废水絮凝过程中基本以絮凝物形式沉淀出来，溶解在含醇废水中的离 子很少，含醇废水的电导率没有明显提高，从而提高膜的使用效率，保持膜分离设备在高利 用率下运行稳定。
[0024] 5、所述的其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂与其水溶液为碱性的有机高分子 絮凝剂加入到含醇废水中后，溶解的少量絮凝剂能够被膜截留后进行循环利用，从而降低 含醇废水絮凝过程中絮凝剂的加入量。
【具体实施方式】
[0025] 本发明提供一种含醇废水的处理方法，采用膜进行分离处理，在对含醇废水采用 膜进行分离处理前，使用絮凝剂对含醇废水进行絮凝沉淀预处理，其中，所述的絮凝剂由其 水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂和其水溶液为碱性的有机高分子絮凝剂组成。
[0026] 本发明的一种含醇废水的处理方法，所述的含醇废水为采用除冰液对飞机除冰后 产生的含醇废水，具体来说，主要是指目前民航业普遍采用的以乙二醇、丙二醇、增稠剂以 及表面活性剂等为主要原料的机场除冰液对机场飞机除冰后产生的含有醇、水溶性高分子 聚合物、表面活性剂、磷酸盐、以及缓蚀剂等物质的含醇废水。
[0027] 本发明的一种含醇废水的处理方法，对所述的含醇废水采用絮凝剂进行絮凝沉淀 处理时，通过调节所述由其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂和其水溶液为碱性的有机高 分子絮凝剂的比例，使所述的含醇废水pH控制在6-8。
[0028] 本发明的一种含醇废水的处理方法，所述的其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂 主要包括其水溶液为酸性的阳离子型无机高分子絮凝剂、其水溶液为酸性的阴离子型无 机高分子絮凝剂和其水溶液为酸性的复合型无机高分子絮凝剂。其中，其水溶液为酸性 的无机高分子絮凝剂主要包括铁盐系无机高分子絮凝剂，如聚合硫酸铁（PFS)、聚合氯化 铁（PFC)、聚合磷酸硫酸铁（PFPS)、聚硅酸铁（PSF)、聚合硅硫酸铁（PSPFS)、聚磷氯化铁 (PPFC)等，铝盐系无机高分子絮凝剂，如聚合氯化铝（PAC)、聚合硫酸铝（PAS)、聚合硫酸氯 化铝（PACS)、聚硅酸铝（PSA)等；其水溶液为酸性的阴离子型无机高分子絮凝剂主要为活 性硅酸絮凝剂；其水溶液为酸性的复合型无机高分子絮凝剂主要为聚合氯化铝铁（PAFC)、 聚合硫酸铝铁（PAFS)以及聚合硅酸铝铁（PSAF)等。其水溶液为碱性的有机高分子絮凝剂 包括其水溶液为碱性的天然高分子絮凝剂和其水溶液为碱性的合成高分子絮凝剂。综合 考虑对本发明所述的含醇废水的处理絮凝效果，所述的其水溶液为酸性的无机高分子絮凝 剂优选为由二价以上的离子或离子基团组成，进一步优选为聚合硫酸铁（PFS)、聚合硫酸铝 (PAS)、聚合硅酸铝铁（PSAF)、或聚硅酸铁（PSF)中的一种或几种组成；所述的其水溶液为 碱性的有机高分子絮凝剂优选为壳聚糖、羧甲基纤维素钠、阳离子型聚丙烯酰胺、或聚乙烯 亚胺中的一种或几种组成，进一步优选为羧甲基纤维素钠。
[0029] 本发明的一种含醇废水的处理方法，需要絮凝沉淀的杂质随着废水中除冰液的含 量增加而相应增加，也就是说，所述的絮凝剂加入量随着含醇废水中的醇浓度增加而增加， 所以所述的絮凝剂加入总量优选为5*103*A~I. 2*104*A mg/L，其中A为醇在所述含醇废水 中的质量百分比，例如，当含醇废水中，醇的质量百分比为2%时，絮凝剂加入总量为100~ 24〇1^/1，醇的质量百分比为8%时，絮凝剂加入总量为400~96〇11^/1。
[0030] 本发明的一种含醇废水的处理方法，对本发明的含醇废水进行处理时，所述的其 水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂与其水溶液为碱性的有机高分子絮凝剂的加入重量比 为1:5~40:1，进一步优选为所述的其水溶液为酸性的无机高分子絮凝剂与其水溶液为碱 性的有机高分子絮凝剂的加入重量比为1:10~30:1，在该比例范围内，对所述含醇废水进 行絮凝处理，所述