一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐处理有机废水的方法
【专利摘要】本发明公开了一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐处理有机废水的方法。该方法以金属有机骨架材料为催化剂，利用金属有机骨架活性位点高以及催化活性强的特点，在常温条件下催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐产生硫酸根自由基降解有机废水中的有机污染物。该催化剂易于回收循环使用，经过多次重复利用后活化效果依然很好，是一种环境友好型材料。该方法适用于各种有机废水处理，持久性好，催化时间短，操作方便，并且能在较宽的PH范围内具有较高的降解效果，在降解水体有机污染物方面具有很大的应用前景。
【专利说明】
一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐 处理有机废水的方法
技术领域
[0001] 本发明属于水中有机污染物的氧化处理技术领域，具体涉及一种常温下利用金属 有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐处理有机废水的方法。
【背景技术】
[0002] 水污染控制是当今环保人员研究的主题，水质污染是当今人类面临的严重危机之 一，控制水体污染，尤其是控制水体中有毒有害有机污染，是水处理工程研究的重点，也是 难点。基于硫酸根自由基(SOt ·)的高级氧化技术，由于其降解污染物的高效性，受到越来 越多的研究者的关注和重视。在已有的报道中，对过硫酸盐产生硫酸根自由基一般采用光 活化、热活化、超声以及金属离子的活化。但这些技术存在成本高、产生污泥等缺点而使得 在实际生活中很难广泛应用。而利用金属有机骨架作为非均相催化剂催化过硫酸盐或过硫 酸氢盐产生硫酸根离子克服了这些缺点，并且具有可重复使用、活性高、催化效果好等优 势，成为当今研究者研究的热点。
[0003] 金属有机骨架材料(MOFs)是一类由金属节点和有机配体通过配位自组装得到的 具有规则孔道或者空穴结构的晶态多孔材料。该材料具有较高的比表面积、丰富的孔道结 构和较高的物理化学稳定性，容易负载其他物质而不改变其本身结构，加上金属有机骨架 含有大量的不饱和配位金属节点，使其在催化、分离、吸附等方面表现出优异的使用性能。 本发明中利用金属有机骨架材料MIL-88A在常温下催化过硫酸盐或过硫酸氢盐产生硫酸根 离子降解工业有机废水，催化剂循环使用效果良好，减少了运行成本，且该材料在常温下效 果已经达到90%以上，且PH应用范围广，为处理有机废水提供了广泛的应用前景。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是针对现有的亚铁离子、零价铁等均相催化剂在活化过硫酸盐体系 中存在亚铁离子容易失效、不能回收利用且产生铁泥的问题，提出了一种在常温下能够高 效降解有机废水的非均相催化剂。该催化剂具有用量少、设备简单、操作方便、价格低廉以 及适用PH范围广(2~9)的优点。
[0005] 本发明的目的至少采用如下技术方案之一实现： 一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐处理有机废水的方法，以 金属有机骨架材料为催化剂，利用金属有机骨架活性位点高以及催化活性强的特点，在常 温下向含有有机污染物的有机废水中一并加入过硫酸盐或过硫酸氢盐和金属有机骨架，使 过硫酸盐或过硫酸氢盐在金属有机骨架作为非均相催化剂的催化作用下产生强氧化性的 硫酸根自由基，硫酸根自由基进一步氧化水中的有机污染物，使有机污染物降解，改善了水 质环境。
[0006] 进一步地，所述金属有机骨架为MIL-88A，MIL-88A的外观形态为六角杆状，比表面 积为10~30m 2/g。
[0007] 更进一步地，所述金属有机骨架MIL-88A的制备方法包括如下步骤： (1) 分别取富马酸与FeCl3 6H20摩尔比为1:10~20:1溶解于42~50ml的去离子水中，经 过1~2小时的搅拌后，将搅拌均匀的溶液转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中，将反应釜放置 在鼓风干燥箱中，在65~105 °C下反应2~12h后取出反应釜，将反应釜冷却至室温； (2) 反应釜冷却后，将釜内反应后的混合物转移至离心管，在8000~1000 Orpm条件下离 心10~12min分离得到淡黄色固体;随后将淡黄色固体倒入烧杯中，用乙醇洗涤2h~3h后，离 心，再用去离子水洗涤2h~3h，重复两次，得到湿的金属有机骨架MIL-88A固体;将湿的金属 有机骨架MIL-88A固体放入真空干燥箱，在80~120°C干燥8~12h，即得所述金属有机骨架 MIL-88A。
[0008] 进一步地，所述有机废水PH为2~9,催化反应在常温条件下进行。
[0009]进一步地，将制得的金属有机骨架MIL-88A和过硫酸盐或过硫酸氢盐一并加入到 有机废水中，常温条件下，在转速为50~500 rpm摇床中进行反应，定点取样并对样品进行分 析，反应时间为30~150min。
[0010] 更进一步地，所述过硫酸盐包括过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵中的一种以上，所 述的过硫酸氢盐包括过硫酸氢钾、过硫酸氢钠和过硫酸氢铵中的一种以上。
[0011] 更进一步地，向有机废水中投加的过硫酸盐或过硫酸氢盐和有机废水中的有机污 染物的摩尔比为20:1~100:1。
[0012] 更进一步地，所述金属有机骨架MIL-88A的投加量为0.05~0.6 g/L。
[0013] 更进一步地，所述金属有机骨架MIL-88A经过多次循环利用，体现了金属有机骨架 MIL-88A最大的催化能力。
[0014] 与现有技术相比，本发明具有如下优点和技术效果： (1) 本发明提供的金属有机骨架MIL-88A的制备方法，操作简单，制备条件温和，重复操 作性较强，容易实现； (2) 该金属有机骨架具有较多的孔隙结构和不饱和的金属活性中心，增强了过硫酸盐 或过硫酸氢盐产生硫酸根自由基的效果，该催化剂对污染物的去除效果好； (3) 本发明的非均相催化剂对目标污染物无选择性，适用性广泛； (4) 本发明催化剂可以重复循环利用，环境友好，无二次污染； (5) 本发明催化剂适用PH范围广； (6) 本发明的方法不需要消耗额外能量，包括超声、光和电，降低了成本;而且工艺流程 十分简单，可操作性强，持久性好，催化时间短，具有广阔地实际应用前景。
【附图说明】
[0015] 图1为制备条件为2h/65°C所制备的金属有机骨架材料MIL-88A的X射线晶体衍射 图（XRD); 图2为制备条件为2h/65°C所制备的金属有机骨架材料MIL-88A的扫描电镜图（SEM)。
【具体实施方式】
[0016] 下面通过实施例对本发明作进一步说明，阐明本发明的突出特点和显著进步，仅 在于说明本发明而决不局限于以下实例。
[0017] 本发明以染料橙黄G(OG)为典型的有机废水，为了证明本发明对目标污染物的无 选择性，也选择了罗丹明B和酸性橙AO7作为目标污染物。
[0018] 实施案例1: 本实施案例是以2h/65 °C为制备条件制备的MIL-88A催化剂，研究MIL-88A对于OG的降 解效果。
[0019] (1)金属有机骨架MIL-88A的制备：称取0.9744g(lmol)富马酸与2.2722g(lmol) FeCl3 6H20溶解于42ml的去离子水中，经过1小时的搅拌后，将溶液转移到100mL的聚四氟 乙烯内衬的反应釜中，将反应釜放置在鼓风干燥箱中，在65°C下反应2h后取出反应釜，将反 应爸至室温冷却。反应爸冷却后，将反应后的混合物取出，在9000rpm条件下离心10min分离 得到淡黄色固体，随后将淡黄色固体倒入烧杯中，用乙醇洗涤3h后，离心，再用去离子水洗 涤3h，重复两次，得到固体后，放入真空干燥箱在IOO tC干燥8h。得到所述的金属有机骨架 MIL-88A，并留作备用； 得到的金属有机骨架MIL-88A的X射线晶体衍射图(XRD)如图1所示，从图中可得知该样 品晶形结构结构较好，结晶度较高。图2是得到的金属有机骨架MIL-88A的扫描电镜图 (SEM)，由图2可看出金属有机骨架MIL-88A的外观形态为六角杆状，而且大小不一。
[0020] (2)配制 100mmol/L 的 Na2S2〇8 溶液，10mmol/L 的 OG 溶液备用； (3) 采用锥形瓶为反应器，向反应器中加入IOOmmoVLNa2S2O8 6mL和lOmmol/LOG ImL (nNa2S2〇8/nOG=60)以及去离子水以保持反应器中溶液的体积为100mL，同时往反应器中投 加0.03g金属有机骨架材料，调节PH=2.8，将锥形瓶放置在200rpm的摇床中，在常温条件下 进行反应，定点取样分析； (4) 在反应器中不加入金属有机骨架材料MIL-88A，其他条件同（3); (5 )在反应器中不加入Na2S2O8溶液，其他条件同（3 ); 三种工艺的去除率如表1所示。
[QQ21] 表1:金属有机骨架MIL-88A对于OG的
吸附降解效果_ 由表1可知：单独使用金属有机骨架MIL-88A或过硫酸钠对OG的去除效果均很弱，但当 同时加入金属有机骨架MIL-88A和过硫酸钠时，OG的去除率明显提高。
[0022] 实施案例2: 本实施案例是以2h/65°C制备条件制备的ML-88A为催化剂，研究Na2S2O8和OG的摩尔比 不同（nNa2S208/n0G=20、40、60、80、100)对于催化活化反应的影响。
[0023] (I)金属有机骨架MIL-88A的制备方法同实施案例1中的步骤(1); (2) 配制 100mmol/L 的 Na2S2〇8 溶液，10mmol/L 的 OG 溶液备用； (3) 采用锥形瓶为反应器，向反应器中加入IOOmmoVLNa2S2O8 2mL和lOmmol/LOG ImL (nNa2S2〇8/nOG=20)以及去离子水以保持反应器中溶液的体积为100mL，同时往反应器中投 加0.03g金属有机骨架材料MIL-88A，调节PH=2.8，将锥形瓶放置在300rpm的摇床中，在常温 条件下进行反应，定点取样分析； (4) 向反应器中加入100mmol/LNa2S2〇8 4mL和IOmmol/LOG lmL(nNa2S2〇8/nOG=40)以及 去离子水以保持反应器中溶液的体积为IOOmU其他条件同（3)。
[0024] (5)向反应器中加入IOOmmoVLNa2S2O 8 6mL和lOmmol/LOG lmL(nNa2S2〇8/nOG=60) 以及去离子水以保持反应器中溶液的体积为IOOmU其他条件同（3)。
[0025] (6)向反应器中加入IOOmmoVLNa2S2O 8 8mL和 10mmol/L0G lmL(nNa2S2〇8/nOG=80) 以及去离子水以保持反应器中溶液的体积为IOOmU其他条件同（3)。
[0026] (7)向反应器中加入IOOmmoVLNa2S2O 8 IOmL和 10mmol/L0G ImUnNa2S2O8AiOG= 100)以及去离子水以保持反应器中溶液的体积为IOOmU其他条件同（3)。
[0027] 五种工艺去除率如表2所示。
[0028] 表2:不同nNa2S2〇8/nOG投加比对于OG降解效果的比较
由表2可知：随着nNa2S2〇8/nOG比值增大，反应去除率呈现上升趋势，但当比例到达60: 1以后，去除率的变化不大，均在90%以上，从反应效率和成本方面考虑，nNa2S20 8/n0G=60是 最佳选择。
[0029] 实施案例3 本实施案例是以2h/65°C制备条件制备的MIL-88A为催化剂，研究MIL-88A的投加量 (0.005g、0.01g、(h02g、(h03g、(h04g、(h05g、(h06g)对于催化活化反应的影响。
[0030] (1)金属有机骨架MIL-88A的制备方法同实施案例1中的步骤(1); (2) 配制 100mmol/L 的 Na2S2〇8 溶液，10mmol/L 的 OG 溶液备用； (3) 采用锥形瓶为反应器，向反应器中加入IOOmmoVLNa2S2O8 6mL和10mmol/L0G ImL (nNa2S2〇8/nOG=60)以及去离子水以保持反应器中溶液的体积为100mL，同时往反应器中投 加0.005g金属有机骨架材料MIL-88A，调节PH=2.8，将锥形瓶放置在500rpm的摇床中，在常 温条件下进行反应，定点取样分析； (4) 向反应器中加入0.0 lg金属有机骨架材料MIL-88A，其他条件同（3); (5) 向反应器中加入0.02g金属有机骨架材料MIL-88A，其他条件同（3); (6)向反应器中加入0.03g金属有机骨架材料MIL-88A，其他条件同（3); (7 )向反应器中加入0.04g金属有机骨架材料MIL-88A，其他条件同（3 ); (8) 向反应器中加入0.05g金属有机骨架材料MIL-88A，其他条件同（3); (9) 向反应器中加入0.06g金属有机骨架材料MIL-88A，其他条件同（3);七种工艺的去 除率如下表3所示。
[0031 ] 表3:不同金属有机骨架MIL-88A投加暈降解OG的效果
由表3可知：在150min时，MIL-88A 的投加量为0.005g、0.01g、0.02g、0.03g、0.04g、 0 · 05g、0 · 06g时对OG的降解效率分别为83 · 3%、87 · 6%、92 · 3%、98 · 0%、94· 0%、92 · 1%、89 · 4%。由 此可见，随着催化剂投加量越来越大，降解效率先是上升，当催化剂投加量达到0.03g以后 呈现下降趋势，在MIL-88A的投加量为0.03g时，对OG的降解效果最好，是最佳选择。
[0032] 实施案例4: 本实施案例是研究不同制备时间（2h、6h、12h)或温度(65°(：、85°(：、105°(：)的金属有机 骨架MIL-88A对于催化活化反应的影响。
[0033] (1)不同制备时间的金属有机骨架MIL-88A的制备方法如下所示：称取0.9744g (Imol)富马酸与22.722g(10mol)FeC13 6H20溶解于50ml的去离子水中，经过2小时的搅拌 后，将溶液转移到100mL的聚四氟乙烯内衬的反应釜中，将反应釜放置在鼓风干燥箱中，在 65 °C下分别反应2h、6h、l 2h后取出反应釜，将反应釜至室温冷却。反应釜冷却后，将反应后 的混合物取出，在9000rpm条件下离心10min分离得到淡黄色固体，随后将淡黄色固体倒入 烧杯中，用乙醇洗涤3h后，离心，再用去离子水洗涤3h，重复两次，得到固体后，放入真空干 燥箱在100°C干燥8h，所得即为所述的金属有机骨架MIL-88A，并留作备用； (2) 不同制备温度的金属有机骨架MIL-88A的制备方法如下所示:称取19.488g(20mol) 富马酸与2.27228(1111〇1汴6(：13 6!120溶解于461111的去离子水中，经过1.5小时的搅拌后，将 溶液转移到100mL的聚四氟乙烯内衬的反应釜中，将反应釜放置在鼓风干燥箱中，分别在65 °C、85°C、105°C下反应2h后取出反应釜，将反应釜至室温冷却。反应釜冷却后，将反应后的 混合物取出，在9000rpm条件下离心10min分离得到淡黄色固体，随后将淡黄色固体倒入烧 杯中，用乙醇洗涤3h后，离心，再用去离子水洗涤3h，重复两次，得到固体后，放入真空干燥 箱在100°C干燥8h，所得即为所述的金属有机骨架MIL-88A，并留作备用； (3) 配制 100mmol/L 的 Na2S2〇8 溶液，10mm〇l/L 的 OG 溶液备用； (4) 采用锥形瓶为反应器，向反应器中加入100mmol/LNa2S2〇8 6mL和lOmmol/LOG ImL (nNa2S2〇8/nOG=60)以及去离子水以保持反应器中溶液的体积为lOOmL，同时往反应器中投 加0.03g 2h/65°C条件下制备的金属有机骨架MIL-88A，调节PH=2.8，将锥形瓶放置在50rpm 的摇床中，在常温条件下进行反应，定点取样分析； (5) 向反应器中加入2h/85 °C条件下制备的金属有机骨架MIL-88A，其他条件同（4); (6) 向反应器中加入2h/105°C条件下制备的金属有机骨架MIL-88A，其他条件同（4); (7) 向反应器中加入6h/65 °C条件下制备的金属有机骨架MIL-88A，其他条件同（4); (8) 向反应器中加入12h/65 °C条件下制备的金属有机骨架MIL-88A，其他条件同（4); 五种工艺得到的金属有机骨架MIL-88A的去除率如表4所示。
[00341 丟4.不同时1'团成渦麽备件T制客的仝屌有-洲A对OG的路魅沩里
由表4可知：经过150min后，2h/65°C、2h/85°C、2h/105°C条件下制备的金属有机骨架 MIL-88A对OG的降解效果分别是95.7%、96.4%、85.7%。可知当制备时间为2h时，制备温度为 85°C时，降解效果最佳，随着温度升高，降解效果有所下降。150min后，2h/65°C、6h/65°C、 12h/65 °C条件下制备的金属有机骨架MIL-88A对OG的降解效果分别是95.7%、68%、47%。可见 当制备温度一定时，随着制备时间的延长，金属有机骨架MIL-88A对OG的降解效果呈现下降 趋势，有效缩短催化剂制备时间。
[0035] 实施案例5: 本实施案例是以2h/65°C制备条件制备的金属有机骨架MIL-88A为催化剂，研究工业废 水中PH对于降解OG的影响。
[0036] (1)金属有机骨架MIL-88A的制备方法同案例1中的步骤(1); (2) 配制 100mmol/L 的 Na2S2〇8 溶液，10mmol/L 的 OG 溶液备用； (3) 采用锥形瓶为反应器，向反应器中加入IOOmmoVLNa2S2O8 6mL和lOmmol/LOG ImL (nNa2S2〇8/nOG=60)以及去离子水以保持反应器中的体积为100mL，同时往反应器中投加 0.03g金属有机骨架材料MIL-88A，调节反应器中的PH=2，将锥形瓶放置在200rpm的摇床中， 在常温条件下进行反应，定点取样分析； (4) 调节反应器中溶液的PH=3,其他条件同（3); (5) 调节反应器中溶液的PH=4，其他条件同（3); (6) 调节反应器中溶液的PH=5,其他条件同（3); (7) 调节反应器中溶液的PH=7，其他条件同（3); (8) 调节反应器中溶液的PH=9,其他条件同（3); 六种工艺的去除率如表5所示。
[0037]表5:不同PH条件下对OG的降解效果
由表5可知:虽然PH>7时，去除率不如PH<7时，但还是有一定的去除率，说明该金属有 机骨架MIL-88A在较广泛的PH范围都具有降解效果，只是随着PH增大，降解效果下降。
[0038] 实施案例6: 本实施案例是以2h/65°C制备条件制备的MIL-88A为催化剂，研究MIL-88A的循环使用 对于降解OG反应的影响。
[0039] (1)金属有机骨架MIL-88A的制备方法同案例1中的步骤(1); (2) 配制 100mmol/L 的 Na2S2〇8 溶液，10mmol/L 的 OG 溶液备用； (3) 采用锥形瓶为反应器，向反应器中加入IOOmmoVLNa2S2O8 6mL和lOmmol/LOG ImL (nNa2S2〇8/nOG=60)以及去离子水以保持反应器中的体积为100mL，同时往反应器中投加 0.03g金属有机骨架材料MIL-88A，调节PH=2.8，将锥形瓶放置在200rpm的摇床中，在常温条 件下进行反应，定点分析取样； (4) 步骤(3)结束后，将锥形瓶里面的催化剂高速离心分离，在65°C烘箱内干燥后投入 与(3)的体系相同的反应体系中，其他条件同（3); (5) 按照(3)与(4)的方法。催化剂经过四次循环使用，各次循环对OG去除率的结果如表 6所示。
[0040] 表6: MIL-88A四次循环对于降解OG的去除效果比较
由表6?知：四次循坏后，且在催化刑有损耗的情况卜，金属有机営架MIL-88A对十降觯 OG的去除率依然保持在85%以上，说明MIL-88A的可循环利用性好。
[0041 ] 实施案例7: 本实施案例是以2h/65°C制备条件制备的MIL-88A为催化剂，研究MIL-88A对于降解不 同的污染物(橙黄G，罗丹明B，酸性橙AO7)的影响。
[0042] (1)金属有机骨架MIL-88A的制备方法同实施案例1中步骤(1); (2) 配制 100mmol/L的Na2S2〇8溶液，10mmol/L的OG溶液，IOmmolRhB溶液，10mmol/LA〇7溶 液备用； (3) 采用锥形瓶为反应器，向反应器中加入IOOmmoVLNa2S2O8 6mL和lOmmol/LOG ImL (nNa2S208/n0G=60)以及去离子水以保持反应器中溶液的体积为IOOmL，同时往反应器中投 加0.03g金属有机骨架材料MIL-88A，调节PH=2.8，将锥形瓶放置在300rpm的摇床中，在常温 条件下进行反应，定点取样分析； (4) 向反应器中加入10mmol/L RhB lmL，其他条件同（3); (5) 向反应器中加入lOmmol/L A〇7 lmL，其他条件同（3); 三种工艺的去除率如表7所示。
[0043] 表7 :MIL_88A对不同污染物的降解效果对比
|_l_4 I nj yMH i 丄 丄 丄 b j v^vj、丄 v丄丄 u'|Hiivyi UJ r十 /t]T ΑΛ· ~^ J-i 7J'J y . w /u > 95.5%，可以看出MIL-88A对于不同的污染物的去除率相当，说明MIL-88A对于污染物无选择 性，可以有效的去除多种有机污染物。
【主权项】
1. 一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐处理有机废水的方法， 其特征在于:采用金属有机骨架作为非均相催化剂，利用金属有机骨架活性位点的不饱和 配位中心，在常温条件下将金属有机骨架与过硫酸盐或过硫酸氢盐一并投入有机废水中， 金属有机骨架通过催化过硫酸盐或过硫酸氢盐产生硫酸根自由基，硫酸根自由基对有机废 水中的有机污染物进行氧化降解，改善了水质环境。2. 根据权利要求1所述的一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐 处理有机废水的方法，其特征在于:所述金属有机骨架为MIL-88A，MIL-88A的外观形态为六 角杆状，比表面积为10~30m 2/g。3. 根据权利要求2所述的一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐 处理有机废水的方法，其特征在于，所述金属有机骨架MIL-88A的制备方法如下： (1) 分别取富马酸与FeCl3 6H20摩尔比为1:10~20:1溶解于42~50ml的去离子水中，经过 1~2小时的搅拌后，将搅拌均匀的溶液转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中，将反应釜放置在 鼓风干燥箱中，在65~105 °C下反应2~12h后取出反应釜，将反应釜冷却至室温； (2) 反应釜冷却后，将釜内反应后的混合物转移至离心管，在8000~1000 Orpm条件下离 心10~12min分离得到淡黄色固体;随后将淡黄色固体倒入烧杯中，用乙醇洗涤2h~3h后，离 心，再用去离子水洗涤2h~3h，重复两次，得到湿的金属有机骨架MIL-88A固体;将湿的金属 有机骨架MIL-88A固体放入真空干燥箱，在80~120°C干燥8~12h，即得所述金属有机骨架 MIL-88A。4. 根据权利要求1所述的一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐 处理有机废水的方法，其特征在于:所述有机废水的PH为2~9。5. 根据权利要求1所述的一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐 处理有机废水的方法，其特征在于：向所述有机废水中一并加入金属有机骨架MIL-88A和过 硫酸盐或过硫酸氢盐，在常温条件下，在转速为50~500 rpm摇床中进行反应，反应时间为30 ~150min〇6. 根据权利要求5所述的一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐 处理有机废水的方法，其特征在于:所述的过硫酸盐包括过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵中 的一种以上。7. 根据权利要求5所述的一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐 处理有机废水的方法，其特征在于:所述的过硫酸氢盐包括过硫酸氢钾、过硫酸氢钠和过硫 酸氢铵中的一种以上。8. 根据权利要求5所述的一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐 处理有机废水的方法，其特征在于：向有机废水中投加的过硫酸盐或过硫酸氢盐和有机废 水中的有机污染物的摩尔比为20:1~100:1。9. 根据权利要求5所述的一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢盐 处理有机废水的方法，其特征在于:所述金属有机骨架MIL-88A的投加量为0.05~0.6 g/L。10. 根据权利要求5所述的一种利用金属有机骨架高效催化活化过硫酸盐或过硫酸氢 盐处理有机废水的方法，其特征在于:所述金属有机骨架MIL-88A经过多次循环利用，体现 了金属有机骨架MIL-88A最大的催化能力。
【文档编号】C02F1/72GK105923738SQ201610451055
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2016年6月20日
【发明人】万金泉, 王九妹, 马邕文, 王艳
【申请人】华南理工大学