专利名称：一种改进的钒基湿式氧化脱硫方法
技术领域：
本发明属气体净化技术领域，一种从气体混合物中脱除硫化氢的方法，具体说本发明涉及一种钒基湿式氧化还原脱硫方法的改进。
背景技术：
众所周知，含硫工业原料气会引起管道、设备腐蚀，催化剂中毒；含硫废气的排放会造成严重的环境问题。
脱除硫化氢的方法主要有(1)干法脱硫，如氧化铁法、氧化锌法和活性炭法等。(2)醇胺法。(3)湿式氧化法，如ADA法、栲胶法、MSQ法、PDS法和络合铁法等。(4)物理溶剂法如低温甲醇法、NHD法等。
湿式氧化法具有能直接将硫化氢转化成硫磺等优点，从而在我国煤化工领域得到广泛的应用。其中以钒基湿式氧化法ADA法、尤其是栲胶法使用最为广泛。
随着现代化工的飞速发展，生产上对脱硫要求越来越高；另外，许多企业为了加强竞争力，一方面提高生产能力，另一方面使用高硫煤(油)，从而使脱硫装置成为生产中的瓶颈。现有湿式氧化法脱硫技术很难在不改动原脱硫装置的条件下，大幅度提高装置的脱硫能力并且同时提高脱硫净化度。
发明内容
本发明的目的是提高现有湿式氧化脱硫技术(如ADA法、栲胶法)的脱硫和再生效率，降低副反应生成率，提高硫磺回收率；采用本技术，只需在原脱硫液中加入少量添加剂，不改动原装置，就能大幅度提高原装置的脱硫能力，同时提高脱硫净化度。
本发明采用的技术方案是在原脱硫溶液中加入添加剂的方法，以达到提高装置的脱硫能力和提高脱硫净化度的目的。
该方法采用的是在湿式氧化法(如ADA法、栲胶法)脱硫液中加入添加剂，加入添加剂的脱硫液具有以下特征(1)溶液吸收硫化氢的速度提高；(2)溶液的再生速度明显提高；(3)溶液的析硫加快。
添加剂是柠檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、8-羟基喹啉磺酸钠、对甲苯磺酸中的一种或多种与钒、铁氧化物或盐的一种或两种的混合物。
添加剂可以是一种或多种加到原脱硫液中，其加入量为何0.02克/升～30克/升，最佳加入量为0.3克/升～15克/升。
脱硫液的吸收和再生温度为25℃～55℃，脱硫溶液的PH值为6.5～9.5。
在ADA、栲胶脱硫液中加入本发明所说的添加剂，不需改动原装置，就能大幅度提高原装置的脱硫能力，同时提高脱硫净化度。
具体实施例方式
下面结合实例以进一步阐述本发明的内容。
例1用本发明所说的添加剂加入到栲胶脱硫液中，脱除变换气中硫化氢。
(1)添加剂的组成如下柠檬酸3克/升氯化铁2克/升对甲苯磺酸1克/升(2)工艺条件空气吹风强度85米3/米2·小时再生时间25分钟再生温度25～45℃(3)脱硫效果从表1可见，在气液比257时，本技术脱硫效率好于栲胶，相同的条件下，净化气中H2S含量降低50％左右。因此，使用本技术可大幅度提高栲胶装置的脱硫净化度。
表1
例2用本发明所说的添加剂加入到ADA脱硫液中，脱除变换气中硫化氢。
(1)添加剂的组成如下三氧化二铁2克/升酒石酸1.5克/升乙二胺四乙酸 1克/升8-羟基喹啉磺酸钠 2克/升(2)工艺条件空气吹风强度 85米3/米2·小时再生时间 25分钟再生温度 25～45℃(3)脱硫效果由表2可见，保持气液比为～260不变，，本技术的净化度远好于ADA，说明使用本技术可大幅度提高ADA溶液的脱硫净化度。
表2
例3用本发明所说的添加剂加入到ADA脱硫液中，脱除变换气中硫化氢。
(1)添加剂的组成如下偏钒酸钠 2克/升酒石酸1.5克/升乙二胺四乙酸 1克/升8-羟基喹啉磺酸钠 2克/升
(2)工艺条件空气吹风强度85米3/米2·小时再生时间25分钟再生温度25～45℃(3)脱硫效果由表2可见，保持气液比为～260不变，，本技术的净化度远好于ADA，说明使用本技术可大幅度提高ADA溶液的脱硫净化度。
表3
例4用本发明所说的添加剂加入到ADA脱硫液中，脱除变换气中硫化氢。
(1)添加剂的组成如下偏钒酸钠 2克/升酒石酸1.5克/升乙二胺四乙酸 1克/升8-羟基喹啉磺酸钠 2克/升(2)工艺条件空气吹风强度85米3/米2·小时再生时间25分钟再生温度25～45℃(3)脱硫液再生效果由表4可见，添加剂加入到栲胶脱硫液中，四价钒氧化成五价钒的转化率明显提高。
表4
例5用本发明所说的添加剂加入到栲胶脱硫液中，脱除变换气中硫化氢。
(1)添加剂的组成如下偏钒酸钠 2克/升酒石酸1.5克/升乙二胺四乙酸 1克/升8-羟基喹啉磺酸钠 2克/升氯化铁0.5克/升(2)工艺条件空气吹风强度 85米3/米2·小时再生时间 25分钟再生温度 25～45℃(3)脱硫效果由表5可见，保持气液比为～260不变，，本技术的净化度远好于栲胶，说明使用本技术可大幅度提高栲胶溶液的脱硫净化度。
表5
例6用本发明所说的添加剂加入到栲胶脱硫液中，脱除变换气中硫化氢，经过了六个月的栲胶溶液和加入添加剂的栲胶溶液对比脱硫试验其脱硫剂的消耗见表3，从表3可以看出，加入添加剂的栲胶溶液后其脱硫剂的消耗明显降低。
(1)添加剂的组成如下柠檬酸3克/升氯化铁2克/升对甲苯磺酸1克/升(3)工艺条件空气吹风强度85米3/米2·小时再生时间25分钟再生温度25～45℃(3)脱硫剂消耗以变换气中为试验气源，变换气中硫化氢含量控制在～0.5左右，再相同的工艺条件和试验时间下，脱硫剂消耗见表3。
表6脱硫剂消耗(Kg/Kg硫)
由上述实例可见，本脱硫技术具有脱硫效果好，副反应少、脱硫剂消耗低等优点。
权利要求
1.一种改进的钒基湿式氧化脱硫方法，其特征是采用在湿式氧化法脱硫液中加入添加剂，该添加剂是柠檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、8-羟基喹啉磺酸钠、对甲苯磺酸中的一种或多种与钒、铁氧化物或盐的一种或两种的混合物；添加剂加入量为0.02克/升～30克/升。
2.一种如权利要求1所述改进的钒基湿式氧化脱硫方法，其特征是添加剂加入量为0.3克/升～15克/升。
3.一种如权利要求1所述改进的钒基湿式氧化脱硫方法，其特征在于脱硫液的吸收和再生温度为25℃～55℃，脱硫溶液的PH值为6.5～9.5。
4.一种如权利要求1所述改进的钒基湿式氧化脱硫方法，其特征在于添加剂加到栲胶、ADA脱硫液中使用。
全文摘要
本发明公开了一种改进的钒基湿式氧化脱硫方法，属于气体净化技术领域。该方法采用的脱硫剂是在湿式氧化脱硫液中加入添加剂，其中，添加剂能提高溶液吸收硫化氢的速度和氧化再生速度，能提高溶液的析硫速度，降低副反应生成率。在脱硫液中加入适量的上述添加剂，具有脱硫能力大、脱硫效率高等优点。
文档编号B01D53/52GK1978034SQ20051012291
公开日2007年6月13日 申请日期2005年12月7日 优先权日2005年12月7日
发明者杨建平, 冯亚平, 龚建琴, 李海涛, 俞健健 申请人:南化集团研究院