专利名称：一种改进的钒基湿式氧化脱硫技术的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种从气体混合物中脱除硫化氢的方法，具体说本发明涉及一种钒基湿式氧化脱硫方法的改进。该技术主要应用于合成氨工业中半水煤气、变换气脱氰、脱硫；城市管道煤气、天然气和炼厂气脱硫；工业废气脱硫等。
背景技术：
众所周知，含硫工业原料气会引起管道、设备腐蚀，催化剂中毒；含硫废气的排放会造成严重的环境问题。
脱除硫化氢的方法主要有(1)干法脱硫，如氧化铁法、氧化锌法和活性炭法等。(2)醇胺法。(3)湿式氧化法，如ADA法、栲胶法MSQ法、PDS法和络合铁法等。其它还有低温甲醇法等。
湿式氧化法具有能直接将硫化氢转化成硫磺等优点，从而在我国煤化工领域得到广泛的应用。其中以钒基湿式氧化法ADA法、尤其是栲胶法使用最为广泛(参见朱世勇等著，《环境保护与气体净化》，北京，化学工业出版社，2000)。
随着现代化工的飞速发展，生产上对脱硫要求越来越高；另外，许多企业为了加强竞争力，一方面提高生产能力，另一方面使用高硫煤(油)，从而使脱硫装置成为生产中的瓶颈。现有湿式氧化法脱硫技术很难在不改动原脱硫装置的条件下，大幅度提高装置的脱硫能力并且同时提高脱硫净化度。
发明内容
本发明的目的是提供一种改进的钒基湿式氧化脱硫技术，采用本技术，只需在原脱硫液中加入少量添加剂，不改动原装置，就能大幅度提高原装置的脱硫能力，同时提高脱硫净化度。
本发明采用的技术方案是在原脱硫溶液中加入添加剂的方法，以达到提高装置的脱硫能力和提高脱硫净化度的目的。该方法采用的脱硫剂是在钒基湿式氧化法(如ADA法、栲胶法)脱硫液中加入两类添加剂的溶液，其特征在于所述脱硫液包括(1)A类添加剂，它能提高溶液吸收硫化氢的速度；(2)B类添加剂，它能提高溶液的再生速度。
A类添加剂是醇类物质、吗啉类物质和过渡金属氧化物或盐，能提高原脱硫溶液吸收硫化氢的速度，它们可以是1，4-丁二醇1、3-丁二醇、2，3-丁二醇，吗啉、甲基吗啉和(或)锰、铁、钴、锌的氧化物或盐等，A类添加剂可由上述物质一种或一种以上物质组成。
B类添加剂是氨基磺酸盐、含氮杂环化合物和胺，能提高原脱硫溶液的再生速度，它们可以是丁胺、六甲撑胺、氨基乙酸、呱啶、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基二乙醇胺等，B类添加剂可由上述物质一种或一种以上物质组成。
A类添加剂和B类添加剂可以分别或同时加到原脱硫液中，其加入量为何0.05克/升～100克/升，最佳加入量为0.5克/升～30克/升。
在ADA、栲胶脱硫液中加入本发明所说的添加剂，不需改动原装置，就能大幅度提高原装置的脱硫能力，同时提高脱硫净化度。
具体实施例方式
下面结合实例以进一步阐述本发明的内容。
例1用本发明所说的添加剂加入到栲胶脱硫液中，脱除半水煤气中硫化氢。
(1)添加剂的组成如下1、3-丁二醇 5克/升甲基吗啉5克/升醋酸锌 1克/升氨基乙酸2克/升二乙醇胺3克/升(2)工艺条件空气吹风强度80米3/米2·小时再生时间30分钟再生温度15～40℃(3)脱硫效果从表1可见，在气液比65～195时，本技术脱硫效率好于栲胶，溶液经过两个月的运转，气液比为65时，净化气中H2S含量稳定在小于1mg/m3的水平。因此，使用本技术可大幅度提高栲胶装置的脱硫净化度。
表1半水煤 本技术 栲胶气量 气液 进口H2S 净化气H2S 进口H2S 净化气H2S/l·h-1比 /g·m-3/mg·m-3/mg·m-3/mg·m-320065 1.79 0.97 1.755.9630095 1.64 5.86 1.4923.754001301.56 45.581.7575.195001601.65 63.591.62106.086001951.62 159.16 1.62238.56例2用本发明所说的添加剂加入到ADA脱硫液中，脱除半水煤气中硫化氢。
(1)添加剂的组成如下2、3-丁二醇 0.5克/升吗啉 1.5克/升柠檬酸铁 1克/升一乙醇胺 10克/升丁胺 2克/升(2)工艺条件空气吹风强度80米3/米2·小时再生时间30分钟再生温度15～40℃(3)脱硫效果由表2可见，保持气液比为～65不变，随着半水煤气气量的增加，净化气中H2S含量逐步升高，但本技术的净化度远好于ADA，说明同等条件下，本技术的处理气量大。
表2
本技术 ADA半水煤气量 进口H2S 净化气H2S 进口H2S净化气H2S/l/h /g·m-3/mg·m-3/mg·m-3/mg·m-32001.79 0.971.755.963001.70 6.271.7566.924001.70 10.89 1.7091.455001.58 14.07 1.7097.926001.42 50.27 ————例3用本发明所说的添加剂加入到栲胶脱硫液中，脱除半水煤气中硫化氢。
(1)添加剂的组成如下1、3-丁二醇5克/升甲基吗啉 1.5克/升氨基乙酸 2克/升三乙醇胺 15克/升(3)工艺条件空气吹风强度80米3/米2·小时再生时间30分钟再生温度15～40℃(3)脱硫效果从表3可以看出，半水煤气中H2S浓度升高，净化气中硫含量明显增加。相对而言，在气液比为～65时，对本技术脱硫效果影响较小，在半水煤气中H2S＜3.59g/m3时，净化气中H2S＜2.33mg/m3，说明当半水煤气中H2S含量升高时，本技术仍能保持较高的脱硫净化度。
表3本技术栲胶气液比 进口H2S 净化气H2S 进口H2S 净化气H2S/g·m-3/mg·m-3/mg·m-3/mg·m-3—— ——1.19 1.461.79 0.971.75 5.96～65 2.60 1.802.79 53.683.59 2.33—— ——4.92 5.22—— ——1.08 1.811.1112.86～95 1.64 5.861.4923.752.43 28.11 2.77234.023.85 71.01 ————由上述实例可见，本脱硫技术具有处理气量大、脱硫效果好等优点。
权利要求
1.一种改进的钒基湿式氧化脱硫技术，是从气体混合物中脱除硫化氢的方法，采用的脱硫剂是在钒基湿式氧化脱硫液中加入两类添加剂的溶液，其特征在于所述脱硫液包括(1)A类添加剂，是醇类物质、吗啉类物质和金属氧化物或盐；(2)B类添加剂，是氨基磺酸盐、含氮杂环化合物和胺。
2.一种如权利要求1所述的改进的钒基湿式氧化脱硫技术，其特征在于脱硫液的吸收和再生温度为5℃～65℃，脱硫溶液的PH值为7～9。
3.一种如权利要求1所述的改进的钒基湿式氧化脱硫技术，其特征在于A类添加剂，能提高脱硫溶液吸收硫化氢的速度，是1，4-丁二醇1、3-丁二醇、2，3-丁二醇、吗啉、甲基吗啉和/或锰、铁、钴、锌的氧化物或盐中的一种或一种以上物质组成。
4.一种如权利要求1所述的改进的钒基湿式氧化脱硫技术，其特征在于B类添加剂，能提高脱硫溶液的再生速度，是丁胺、六甲撑胺、氨基乙酸、呱啶、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基二乙醇胺中的一种或一种以上物质组成。
5.一种如权利要求1所述的改进的钒基湿式氧化脱硫技术，其特征在于A类添加剂和B类添加剂的加入量为0.05克/升～100克/升。
6.一种如权利要求1或5所述的改进的钒基湿式氧化脱硫技术，其特征在于A类添加剂和B类添加剂的加入量为0.5克/升～30克/升。
7.一种如权利要求1或5所述的改进的钒基湿式氧化脱硫技术，其特征在于A类添加剂和B类添加剂加到栲胶、ADA脱硫液中使用。
全文摘要
本发明公开了一种改进的钒基湿式氧化法从气体混合物中脱除硫化氢的方法。该方法采用的脱硫剂是在钒基湿式氧化脱硫液中加入两类添加剂的溶液，其中，A类添加剂能提高溶液吸收硫化氢的速度，B类添加剂能提高溶液的再生速度。在脱硫液中加入适量的上述两类添加剂，具有脱硫能力大、脱硫效率高等优点。
文档编号B01D53/79GK1546208SQ200310106568
公开日2004年11月17日 申请日期2003年12月9日 优先权日2003年12月9日
发明者肖九高, 杨建平, 冯亚平, 李海涛, 龚建琴 申请人:南化集团研究院