一种烷烃异构化催化剂及其制备方法和应用与流程

技术特征：

1.一种烷烃临氢异构化催化剂，其特征在于：以重量百分比计，改性MCM-22/ZSM-48复合分子筛含量为10~90%，第Ⅷ族贵金属含量为0.05 %~1.0%，助剂铼和/或锡含量以金属计为0.1%~10%，其中所述的改性MCM-22/ZSM-48复合分子筛中以重量计含有0.1%~10%的二氧化硅，余量为MCM-22/ZSM-48复合分子筛，所述MCM-22/ZSM-48复合分子筛中MCM-22分子筛包裹在ZSM-48分子筛的周围， MCM-22的重量含量为1.0~50%。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：以重量百分比计，改性MCM-22/ZSM-48复合分子筛含量为20%~80% ，第Ⅷ族贵金属含量为0.1 %~0.8%，助剂铼和/或锡含量以金属计为0.5%~5.0%，其中所述的改性MCM-22/ZSM-48复合分子筛中以重量计含有0.5%~5%的二氧化硅，所述MCM-22/ZSM-48复合分子筛中MCM-22分子筛包裹在ZSM-48分子筛的周围， MCM-22的重量含量为5.0~30%。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：催化剂中含有无机耐熔氧化物，所述的无机耐熔氧化物为选自氧化铝、氧化钛、氧化硅、氧化硼、氧化镁、高岭土和粘土中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于：催化剂性质如下：比表面为200～350m²/g，孔容为0.3～0.5ml/g。

5.权利要求1至4任一催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

制备MCM-22/ZSM-48复合分子筛；

将正硅酸乙酯负载到上述分子筛上，再经高温水蒸气处理，经过干燥和焙烧，得到改性的MCM-22/ZSM-48复合分子筛；

将步骤（2）制备的改性复合分子筛和无机耐熔氧化物混合制成催化剂载体；

将第族元素和助剂负载到步骤（3）制得的催化剂载体上，经过干燥和焙烧，得到本发明催化剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤（1）中MCM-22/ZSM-48复合分子筛的制备包括如下内容，将ZSM-48分子筛加入硅铝凝胶中，所述的硅铝凝胶的摩尔组成为：Al₂O₃/SiO₂=0.01~0.05，OH^-/SiO₂=0.02~0.35，R/SiO₂=0.15~1.0，H₂O/SiO₂=5~50，卤素化合物与SiO₂的摩尔比为0.03~0.5，R为有机模板剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于： Al₂O₃/SiO₂=0.02~0.04， OH^-/SiO₂=0.01~0.10，R/SiO₂=0.25~0.7，H₂O/SiO₂=10~40，卤素化合物与SiO₂的摩尔比为0.05~0.3。

8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：有机模板剂R为二亚甲基亚胺，或者为二亚甲基亚胺与烃类、有机胺、醇类、酮类中的一种或多种组成的混合模板剂。

9.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述的卤素化合物为CH₃I、CH₃CHCl₂、CHCl₃有机卤素化合物中的一种或几种。

10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：凝胶中所涉及的硅源是硅胶、硅溶胶或水玻璃，铝源是偏铝酸钠、氢氧化铝、活性氧化铝或铝的酸盐，碱源是氢氧化钠或氢氧化钾。

11.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：所述的ZSM-48分子筛的加入量为凝胶中二氧化硅重量的0.5~20，在自生压力水热条件下晶化，其中晶化温度为100℃~200℃，晶化时间为16小时~120小时得到复合分子筛。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述的ZSM-48分子筛的加入量为凝胶中二氧化硅重量的1.0~15，晶化温度为110℃~150℃，晶化时间为20小时~70小时。

13.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤2）采用浸渍法负载正硅酸乙酯，浸渍时间1小时~10小时，经正硅酸乙酯浸渍后的复合分子筛再经100%高温水蒸气处理，具体条件如下：处理压力0.1MPa~5.0MPa，处理温度100℃~500℃，处理时间0.5小时~5小时。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于：浸渍时间3小时~6小时，处理压力0.5MPa~3.0MPa，处理温度150℃~350℃，处理时间为1.0小时~3.0小时。

15.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤3）所述的无机耐熔氧化物为选自氧化铝、氧化钛、氧化硅、氧化硼、氧化镁、氧化锆和黏土中的一种或几种。

16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于：无机耐熔氧化物为氧化铝，其前身物选自薄水铝石、拟薄水铝石、一水硬铝石、三水铝石和拜铝石中的一种或多种。

17.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤4）所述第Ⅷ族元素为铂和/或钯。

18.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：步骤4）贵金属和助剂添加到催化剂中采用浸渍法。

19.权利要求1至4任一催化剂在烷烃异构化中的应用，其特征在于：所述原料为柴油、白油、常压重馏分油、减压馏分油、加氢裂化尾油、润滑油或石蜡中的一种或几种。

20.根据权利要求 19所述的应用，其特征在于：原料为润滑油，操作条件如下：氢气压力2MPa~20MPa、温度260℃~400℃、体积空速0.5 h^-1~4.0h^-1、氢油体积比200~1000。

21.根据权利要求20所述的应用，其特征在于：操作条件如下：氢气压力5MPa~10MPa、温度320℃~380℃、体积空速1.0h^-1~3.0h^-1、氢油体积比300~500。