一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及材料领域，特别是一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭及其制备方法。
【背景技术】
[0002]球形活性炭因具有球形度良好、填充密度高、微粒脱落少以及吸脱附速度快等特点，已被广泛应用于医药、环保和催化剂载体等相关领域。球形活性炭按原料不同主要分为三类:煤基球形活性炭、高分子树脂基球形活性炭和沥青基球形活性炭。其中，煤基球形活性炭的优点是原料价格便宜，来源广泛，但是煤基活性炭的灰分高，杂质多，机械强度低，从而限制了其应用和发展。以高分子树脂基和沥青为前驱体制备的球形活性炭因具有灰分含量低、炭收率高以及孔径分布易控制等优点而备受关注。
[0003]由于分子结构上的差异，沥青基球形活性炭和树脂基球形活性炭的孔道结构与机械强度有所不同。沥青基球形活性炭具有吸附容量大以及吸脱附速率快的特点，而高分子基球形活性炭则具有较大的比表面积和较高的机械强度。若制备出的球形活性炭兼具两者的特点，则对其应用领域的拓展意义重大。因此，研制高效能沥青、树脂复合球形活性炭是一种既有快速吸脱附性能，油水分离效果好，又具有高机械强度的球形活性炭，是一种优良的活性炭材料。
【发明内容】
[0004]本发明的目的是提供一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭及其制备方法。
[0005]为了实现本发明的目的，本发明通过以下方案实施:
一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭，由下列重量份的原料制备制成:十八烷基丙烯酸酯42-45、丙烯酰胺40-43、丁二醇26-28、过氧化苯甲酰2_3、二甲基丙烯酸乙二醇酯1.5-2.5、十二烷基苯磺酸钠1-2、蒸馏水适量、丙酮适量、磺化沥青粉25-28、活性白土 3_4、棕榈纤维2-3、乳化沥青1-2、硬脂酸1-2、十六烷基三甲基溴化铵1-2 ;
本发明所述一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭，由以下具体步骤制成:
(1)将十二烷基苯磺酸钠加入200倍量的蒸馏水中，以600转/分的速度搅拌至完全溶解，然后在氮气保护下依次缓慢的加入丁二醇、过氧化苯甲酰、二甲基丙烯酸乙二醇酯、十八烷基丙烯酸酯、丙烯酰胺，控制搅拌速度为1000转/分，然后缓慢升温至60°C，搅拌反应60分钟后，继续升温至80°C，以400转/分的速度搅拌反应4小时，用布氏漏斗过滤反应液，将固体树脂球用蒸馏水洗涤2次，在50°C下的烘箱中烘干；向烘干的树脂球中加入3倍量的丙酮，边搅拌边水浴加热至65-75?，保持丙酮为回流状态24小时后停止回流，然后将树脂球取出，用蒸馏水洗涤3次，在50°C下的烘箱中烘干待用；
(2)将磺化沥青粉加入2倍量的蒸馏水洗涤，经过在转速为600转/分的条件下搅拌60分钟，待其静置后收集上清液，然后将上清液放入烘箱中，以100°C的温度烘干，然后将干燥后的上清液加入5倍量的蒸馏水，搅拌均匀至完全溶解形成水溶液待用； (3)将棕榈纤维放入粉碎机中粉碎成80目粉末，与活性白土混合研磨60分钟后加入总量3倍量的蒸馏水，以300转/分的速度搅拌成悬浮液，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，在70-80°C下搅拌I小时后停止加热，待溶液静置分层，取沉淀物，用蒸馏水抽滤数次，将乳化沥青、硬脂酸溶于2倍量的蒸馏水，均匀地喷洒在抽滤后的沉淀物种，搅拌均匀后放于烘箱中80°C烘干，研磨成200目混合粉末；
(4)将步骤(2)得到的水溶液与步骤(3)的混合粉末混合，以600转/分的速度搅拌30分钟形成沥青基混合包衣液，将步骤(I)得到的树脂球放入包衣机中，控制包衣液的进料温度为60-80°C，工作压力为0.2-0.5MPa，将沥青基混合包衣液均匀地包裹在树脂球表面，得到复合小球；
(5)将步骤(4)得到的复合小球送入高温炉中，在氦气保护下，以1-2°C/min的速度升温至600-650°C，保温炭化2小时，再以3-4°C /min的速度再升温至750-850°C活化2小时，冷却至室温后得到粒径为0.2-0.8mm的球形活性炭。
[0006]本发明的有益效果是:本发明以十八烷基丙烯酸酯等单体等为原料，添加致孔剂丁二醇等成分，通过悬浮聚合的方法得到不同直径的聚合物微球，再将处理后的水溶性沥青均匀地包覆在聚合物微球表面，再经炭化、活化后制成表面有黑色光泽、大小均匀且具有高比表面积的球形活性炭。
[0007]本发明在制备沥青包膜液时，添加活性白土、棕榈纤维，通过一些列的疏水改性，制成具有良好疏水亲油且多孔易吸附的效果；本发明树脂含量与表层水性沥青含量配比科学，适量的树脂含量不仅能够提高球形活性炭的总孔容与平均孔径，而且还能够有效提高其机械强度；而且在吸附过程的吸附速率基本上保持了沥青基球形活性炭的快速吸脱附性能；而且本发明采用的原料价格便宜，来源广泛，低尘、耐磨损，本发明可用于气相液相的吸附分离，气体处理、溶剂回收、水处理等。
具体实施方案
[0008]下面通过具体实例对本发明进行详细说明。
[0009]一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭，由下列重量份(公斤)的原料制备制成:十八烷基丙烯酸酯42、丙烯酰胺40、丁二醇26、过氧化苯甲酰2、二甲基丙烯酸乙二醇酯1.5、十二烷基苯磺酸钠1、蒸馏水适量、丙酮适量、磺化沥青粉25、活性白土 3、棕榈纤维2、乳化沥青1、硬脂酸1、十六烷基三甲基溴化铵I ;
本发明所述一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭，由以下具体步骤制成:
(1)将十二烷基苯磺酸钠加入200倍量的蒸馏水中，以600转/分的速度搅拌至完全溶解，然后在氮气保护下依次缓慢的加入丁二醇、过氧化苯甲酰、二甲基丙烯酸乙二醇酯、十八烷基丙烯酸酯、丙烯酰胺，控制搅拌速度为1000转/分，然后缓慢升温至60°C，搅拌反应60分钟后，继续升温至80°C，以400转/分的速度搅拌反应4小时，用布氏漏斗过滤反应液，将固体树脂球用蒸馏水洗涤2次，在50°C下的烘箱中烘干；向烘干的树脂球中加入3倍量的丙酮，边搅拌边水浴加热至65-75?，保持丙酮为回流状态24小时后停止回流，然后将树脂球取出，用蒸馏水洗涤3次，在50°C下的烘箱中烘干待用；
(2)将磺化沥青粉加入2倍量的蒸馏水洗涤，经过在转速为600转/分的条件下搅拌60分钟，待其静置后收集上清液，然后将上清液放入烘箱中，以100°C的温度烘干，然后将干燥后的上清液加入5倍量的蒸馏水，搅拌均匀至完全溶解形成水溶液待用；
(3)将棕榈纤维放入粉碎机中粉碎成80目粉末，与活性白土混合研磨60分钟后加入总量3倍量的蒸馏水，以300转/分的速度搅拌成悬浮液，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，在70-80°C下搅拌I小时后停止加热，待溶液静置分层，取沉淀物，用蒸馏水抽滤数次，将乳化沥青、硬脂酸溶于2倍量的蒸馏水，均匀地喷洒在抽滤后的沉淀物种，搅拌均匀后放于烘箱中80°C烘干，研磨成200目混合粉末；
(4)将步骤(2)得到的水溶液与步骤(3)的混合粉末混合，以600转/分的速度搅拌30分钟形成沥青基混合包衣液，将步骤(I)得到的树脂球放入包衣机中，控制包衣液的进料温度为60-80°C，工作压力为0.2MPa，将沥青基混合包衣液均匀地包裹在树脂球表面，得到复合小球；
(5)将步骤(4)得到的复合小球送入高温炉中，在氦气保护下，以2°C/min的速度升温至600-650°C，保温炭化2小时，再以4°C /min的速度再升温至750-850°C活化2小时，冷却至室温后得到粒径为0.2-0.8mm的球形活性炭。
[0010]本发明产品为黑色带有光泽的球状颗粒，对其进行检测，比表面积为1039m2/g，机械强度为6.18N。
【主权项】
1.一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭，其特征在于，由下列重量份的原料制备制成:十八烷基丙烯酸酯42-45、丙烯酰胺40-43、丁二醇26-28、过氧化苯甲酰2_3、二甲基丙烯酸乙二醇酯1.5-2.5、十二烷基苯磺酸钠1-2、蒸馏水适量、丙酮适量、磺化沥青粉25-28、活性白土3-4、棕榈纤维2-3、乳化沥青1_2、硬脂酸1_2、十六烷基三甲基溴化铵1_2。2.根据权利要求1所述一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭，其特征在于，由以下具体步骤制成: (1)将十二烷基苯磺酸钠加入200倍量的蒸馏水中，以600转/分的速度搅拌至完全溶解，然后在氮气保护下依次缓慢的加入丁二醇、过氧化苯甲酰、二甲基丙烯酸乙二醇酯、十八烷基丙烯酸酯、丙烯酰胺，控制搅拌速度为1000转/分，然后缓慢升温至60°C，搅拌反应60分钟后，继续升温至80°C，以400转/分的速度搅拌反应4小时，用布氏漏斗过滤反应液，将固体树脂球用蒸馏水洗涤2次，在50°C下的烘箱中烘干；向烘干的树脂球中加入3倍量的丙酮，边搅拌边水浴加热至65-75?，保持丙酮为回流状态24小时后停止回流，然后将树脂球取出，用蒸馏水洗涤3次，在50°C下的烘箱中烘干待用； (2)将磺化沥青粉加入2倍量的蒸馏水洗涤，经过在转速为600转/分的条件下搅拌60分钟，待其静置后收集上清液，然后将上清液放入烘箱中，以100°C的温度烘干，然后将干燥后的上清液加入5倍量的蒸馏水，搅拌均匀至完全溶解形成水溶液待用； (3)将棕榈纤维放入粉碎机中粉碎成80目粉末，与活性白土混合研磨60分钟后加入总量3倍量的蒸馏水，以300转/分的速度搅拌成悬浮液，然后加入十六烷基三甲基溴化铵，在70-80°C下搅拌I小时后停止加热，待溶液静置分层，取沉淀物，用蒸馏水抽滤数次，将乳化沥青、硬脂酸溶于2倍量的蒸馏水，均匀地喷洒在抽滤后的沉淀物种，搅拌均匀后放于烘箱中80°C烘干，研磨成200目混合粉末； (4)将步骤(2)得到的水溶液与步骤(3)的混合粉末混合，以600转/分的速度搅拌30分钟形成沥青基混合包衣液，将步骤(I)得到的树脂球放入包衣机中，控制包衣液的进料温度为60-80°C，工作压力为0.2-0.5MPa，将沥青基混合包衣液均匀地包裹在树脂球表面，得到复合小球； (5)将步骤(4)得到的复合小球送入高温炉中，在氦气保护下，以1-2°C/min的速度升温至600-650°C，保温炭化2小时，再以3-4°C /min的速度再升温至750-850°C活化2小时，冷却至室温后得到粒径为0.2-0.8mm的球形活性炭。
【专利摘要】本发明公开了一种超强疏水型沥青树脂复合球形活性炭，其特征在于，由下列重量份的原料制备制成：十八烷基丙烯酸酯42-45、丙烯酰胺40-43、丁二醇26-28、过氧化苯甲酰2-3、二甲基丙烯酸乙二醇酯1.5-2.5、十二烷基苯磺酸钠1-2、蒸馏水适量、丙酮适量、磺化沥青粉25-28、活性白土3-4、棕榈纤维2-3、乳化沥青1-2、硬脂酸1-2、十六烷基三甲基溴化铵1-2；本发明在制备沥青包膜液时，添加活性白土、棕榈纤维，通过一些列的疏水改性，制成具有良好疏水亲油且多孔易吸附的效果；本发明采用的原料价格便宜，来源广泛，低尘、耐磨损，本发明可用于气相液相的吸附分离，气体处理、溶剂回收、水处理等。
【IPC分类】B01J20/20, B01J20/28, B01J20/30, C01B31/08
【公开号】CN104984730
【申请号】CN201510407324
【发明人】沈向洋, 刘鹏翔, 吴杰, 吴育兵, 吴悦琪
【申请人】安徽成方新材料科技有限公司
【公开日】2015年10月21日
【申请日】2015年7月13日