与实施例1相同的方法进行。细孔径为11μ m，气孔率为53 %。
[0089](实施例3)
[0090]将氧化物变更为NaAlSi〇4,将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为1100°C， 除此以外，以与实施例1相同的方法进行。细孔径为13μπι，气孔率为51%。
[0091](实施例4)
[0092]将氧化物变更为KAlSi〇4,将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为1100°C，并 且将沸石变更为β沸石(HSZ-940、东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同的方法进 行。细孔径为13μηι，气孔率为53%。
[0093](实施例5)
[0094]将氧化物变更SK2TiSiO5,将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为850°C，并 且将沸石变更为β沸石(HSZ-930、东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同的方法进 行。细孔径为IlMI，气孔率为53 %。
[0095](实施例6)
[0096]将氧化物变更SK2Ti6O13，将载体的制作中的成型体烧制温度变更为850°C，并且 将沸石变更为β沸石(HSZ-930、东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同的方法进行。 细孔径为9μηι，气孔率为49 %。
[0097](实施例7)
[0098]将氧化物变更为NaAlSiO4将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为1100°C，并 且将沸石变更为ZSM-5型沸石(HSZ-820、东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同的 方法进行。细孔径为13μπι，气孔率为51 %。
[0099](实施例8)
[0100]将氧化物变更为NaAlSi〇4,将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为1100°C， 并且将沸石变更为ZSM-5型沸石(HSZ-830、东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同 的方法进行。细孔径为13μπι，气孔率为51 %。
[0101] (实施例9)
[0102] 将氧化物变更为KAlSi〇4,将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为1100°C，并 且将沸石变更为ZSM-5型沸石(HSZ-820、东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同的 方法进行。细孔径为13μπι，气孔率为53 %。
[0103] (实施例1〇)
[0104]将氧化物变更为KAlSi〇4,将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为1100°C，并 且将沸石变更为ZSM-5型沸石(HSZ-830、东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同的 方法进行。细孔径为13μπι，气孔率为53 %。
[0105](实施例11)
[0106]将氧化物变更为KAlSi〇4,将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为1100°C，除 此以外，以与实施例1相同的方法进行。细孔径为13μπι，气孔率为53%。
[0107](比较例1)
[0108] 将沸石变更为Y型沸石(HSZ-350:东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同 的方法进行。细孔径为Ι?μπι，气孔率为51%。
[0109] (比较例2)
[0110]将氧化物变更为NaAlSi〇4,将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为1100°C， 并且将沸石变更为Y型沸石(HSZ-350、东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同的方 法进行。细孔径为13以!11，气孔率为51%。
[0111] (比较例3)
[0112] 将氧化物变更为NaNbO3,将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为850°C，除此 以外，以与实施例1相同的方法进行。细孔径为9mi，气孔率为47%。
[0113] (比较例4)
[0114] 不使用氧化物，将载体的制作中的成型体的烧制温度变更为1450°C，并且将沸石 变更为β沸石(HSZ-930、东曹株式会社制），除此以外，以与实施例1相同的方法进行。细孔径 为13卩111，气孔率为56%。
[0115] [NOx浓度评价]
[0116]预先将排气净化过滤器含浸于尿素水溶液中，在50°C干燥，将排气净化过滤器设 置于模拟排气排气线路上。之后，使模拟排气（02:10%、N2:90%、N0:50ppm、N0 2:50ppm、ra: 60ppm)上升至300°C，测定NOx浓度。将结果示于表1中。
[0117][过滤器再生率]
[0118]预先测定排气净化过滤器的初始重量，在柴油机的排气线路依次设置氧化催化剂 (DOC)和排气净化过滤器。接着，启动柴油机，以低温使PM沉积规定量(约8g/L)之后，暂时卸 下排气净化过滤器，测定沉积的PM的重量。
[0119] 接着，将排气净化过滤器设置于模拟排气排气线路之后，使模拟排气上升至540 °C，开始再生试验。从到达540°C的时刻保持30分钟540°C±10°C的温度，经过30分钟之后， 将模拟气体全部换为N 2。
[0120] 使温度降低至之后，再次取出排气净化过滤器，测定重量减少部分（=PM燃烧重 量)。
[0121 ]由以下的计算式算出再生率。将结果示于表1中。
[0122] 再生率（％) = 100-[(PM沉积重量(g)-PM燃烧重量(g))/PM沉积重量(g)]X100
[0123] [表 1]
[0125] 由表1所示的结果可知，使用根据本发明的实施例1~11的排气净化过滤器时，NOx 浓度降低，并且得到高的再生率。相对于此，使用与实施例1相同的氧化物、使用本发明的范 围外的沸石的比较例1的排气净化过滤器中，NOx浓度变高，再生率降低。另外，使用与实施 例3相同的氧化物、使用本发明的范围外的沸石的比较例2的排气净化过滤器中，也是NOx浓 度变高，再生率降低。
[0126] 比较例3中，使用与实施例1~3相同的沸石，使用本发明的范围外的氧化物，此时， 也是NOx浓度变高，再生率降低。
[0127] 由这些结果可知，通过组合使用本发明的范围的氧化物与本发明的范围的沸石， 能够降低NOx浓度，并且得到高的再生率。
[0128] 比较例4中，不使用氧化物，仅使用沸石。此时，能够降低NOx浓度。由此可知，使用 本发明的范围外的氧化物时，氧化物中所含的碱金属对沸石的作用产生不良影响。因此，可 以认为，通过使用本发明的范围的氧化物，能够抑制对沸石的作用产生不良影响的碱金属 的溶出。
【主权项】
1. 一种排气净化过滤器，其特征在于，具备： 含有选自碱金属中的1种或2种以上的元素和选自Zr、Si、Al及Ti中的1种或2种以上的 元素的氧化物，和 二氧化娃/氧化铝比为15以上的沸石。2. 如权利要求1所述的排气净化过滤器，其特征在于： 含有所述氧化物作为使排气中所含的颗粒状物质燃烧的催化剂，含有所述沸石作为将 氮氧化物还原为氮的催化剂。3. 如权利要求1或2所述的排气净化过滤器，其特征在于： 所述氧化物为A2xZrxSiY〇3x+2Y、AxAlxSiY〇2x+2Y、A2xTixSiY〇3x+2Y、A2xTiY〇x+2Y、A2xZrY〇x+2YS ΑχΑ1γΟχ/2+3γ/2所示的化合物中的1种或2种以上，各式中，A表示1种或2种以上的碱金属，X表 示满足1 2的正实数，Y表示满足1SYS6的正实数。4. 如权利要求1~3中任一项所述的排气净化过滤器，其特征在于： 所述沸石为选自丝光型沸石、八面型沸石、A型沸石、L型沸石、β沸石和ZSM-5型沸石中 的1种或2种以上。5. 如权利要求1~4中任一项所述的排气净化过滤器，其特征在于： 所述沸石含有过渡金属。6. 如权利要求1~5中任一项所述的排气净化过滤器，其特征在于： 所述氧化物和所述沸石载持于载体。7. 如权利要求6所述的排气净化过滤器，其特征在于： 所述载体为蜂窝过滤器。8. -种排气净化装置，其特征在于： 具备权利要求1~7中任一项所述的排气净化过滤器。
【专利摘要】本发明在于提供一种排气净化过滤器和具备该过滤器的排气净化装置，其中，即使共存有使排气中所含的颗粒状物质(PM)燃烧的催化剂和将氮氧化物还原为氮的SCR催化剂，也不损害SCR催化剂的催化功能。该排气净化过滤器特征在于，具备：含有选自碱金属中的1种或2种以上的元素和选自Zr、Si、Al及Ti中的1种或2种以上的元素的氧化物、以及二氧化硅/氧化铝比为15以上的沸石。
【IPC分类】B01J29/70, B01J29/40, F01N3/035, F01N3/08, F01N3/023, F01N3/28, F01N3/10, B01D53/94
【公开号】CN105492119
【申请号】CN201480047854
【发明人】上谷昌稔, 三岛隆宽
【申请人】大塚化学株式会社
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2014年8月20日
【公告号】EP3040122A1, US20160199822, WO2015029853A1