甲醇中，再加入丙酮，再在离心速度为4500r/min?5000r/min下离心20min?30min，得到C03O4催化剂；将C03O4催化剂在温度为30°C?40°C下干燥2h?3h，得到干燥的C03O4催化剂；
[0059]步骤八①中所述的四水合乙酸钴的质量与去离子水的体积比为500mg: (ImL?3mL)；
[0000]步骤八①中所述的四水合乙酸钴的质量与无水乙醇的体积比为500mg: (20mL?25mL)；
[0061]步骤八①中所述的四水合乙酸钴的质量与质量分数为25%的氨水的体积比为5OOmg:(2.5mL?4mL)；
[0062]步骤八②中所述的离心后的沉淀物质的质量与甲醇的体积比为0.45g:(12mL?2OmL)；
[0063 ]步骤八②中所述的离心后的沉淀物质的质量与丙酮的的体积比为0.4 5 g:(115mL?125mL)；
[0064]九、将步骤八得到的干燥的Co3O4催化剂加入到除氧后的CH2Cl2中，再在搅拌速度为300r/min?400r/min下揽摔反应20min?30min，再以8滴/min?10滴/min的滴加速度滴入3-氨丙基-三乙氧基硅烷，再在室温和搅拌速度为300r/min?400r/min下搅拌12h?14h，再进行过滤，得到沉淀物质;使用CH2Cl2对沉淀物质进行清洗2次?5次，再进行干燥，得到改性后的C03O4 ；将改性后的C03O4分散到无水甲醇中，得到改性后的C03O4分散液；
[0065]步骤九中所述的干燥的Co3O4催化剂的质量与CH2Cl2的体积比为10mg:(20mL?3OmL)；
[0066]步骤九中所述的干燥的Co3O4催化剂与3-氨丙基-三乙氧基硅烷的质量比为100:(350?400);
[0067 ] 步骤九中所述的改性后的Co 3 04的质量与无水甲醇的体积比为(3 O Omg?3 7 Omg):20mL；
[0068]十、将对甲酰基苯甲酸溶解到无水乙醇中，得到浓度为20mmol/L?25mmol/L的对甲酰基苯甲酸乙醇溶液;将步骤七得到的清洗后的表面负载光敏剂的T12阳极浸入到浓度为20mmol/L?25mmol/L的对甲酰基苯甲酸乙醇溶液中30min?40min，再将清洗后的表面负载光敏剂的T12阳极取出，再使用无水乙醇对清洗后的表面负载光敏剂的T12阳极清洗2次?3次，再在室温下干燥30min?45min，得到对甲酰基苯甲酸乙醇溶液浸泡后的表面负载光敏剂的T12阳极;将对甲酰基苯甲酸乙醇溶液浸泡后的表面负载光敏剂的T12阳极浸入到步骤九得到的改性后的Co3O4分散液中30min?40min，得到含有Co3O4催化剂的染料敏化T12光阳极；
[0069]-| 、合成仿生氧化还原电对2-(3,5-二叔丁基-2-轻苯基)苯并咪卩坐-5-羧酸:
[0070]①、将焦硫酸钠溶解到去离子水中，得到焦硫酸钠水溶液；
[0071 ]步骤^^一①中所述的焦硫酸钠的质量与去离子水的体积比为(0.6g?0.7g): 3mL ；
[0072]②、将3，5_二叔丁基水杨醛溶解到无水乙醇中，得到3，5_二叔丁基水杨醛无水乙醇溶液；
[0073]步骤十一②中所述的3，5-二叔丁基水杨醛的质量与无水乙醇的体积比为(1.3g?1.6g):20mL；
[0074]③、将焦硫酸钠水溶液分3次?4次加入到3，5-二叔丁基水杨醛无水乙醇溶液中，再在搅拌速度为300r/min?400r/min下搅拌反应Ih?1.5h，得到反应物A;将反应物A分散到无水乙醇中，再进行过滤，得到白色沉淀物质B;使用无水乙醇对白色沉淀物B质进行洗涤3次?5次，得到中间产物磺酸盐；
[0075]步骤十一③中所述的焦硫酸钠水溶液与3，5-二叔丁基水杨醛无水乙醇溶液的体积比为20: (3?5);
[0076]步骤^^一③所述的反应物A的质量与无水乙醇的体积比为(Ig?2g):20mL;
[0077]④、将步骤十一③得到的中间产物磺酸盐和3，4-二氨基苯甲酸溶于二甲基甲酰胺中，再在温度为105°C?115°C下搅拌反应4h?6h，再冷却至室温，得到反应物C;将反应物C倒入到去离子水中，再进行过滤，得到沉淀物质D;将沉淀物质D溶解到乙酸乙酯中，再减压蒸馏去除乙酸乙酯，得到仿生氧化还原电对2-(3，5_二叔丁基-2-羟苯基)苯并咪唑-5-羧酸；
[0078]步骤十一④中所述的中间产物磺酸盐的质量与二甲基甲酰胺的体积比为(340mg?350mg):3mL；
[0079]步骤十一④中所述的3，4_二氨基苯甲酸的质量与二甲基甲酰胺的体积比为(145mg?160mg): 3mL；
[0080]步骤^--④中所述的反应物C的质量与去离子水的体积比为(200mg?500mg):
50mL；
[0081 ] 步骤^--④中所述的沉淀物质D与乙酸乙酯的体积比为(200mg?500mg):20mL;
[0082]十二、将步骤^^一④得到的仿生氧化还原电对2-(3,5-二叔丁基-2-羟苯基)苯并咪挫-5-羧酸溶解到无水乙醇中，得到0.02mmol/L的仿生氧化还原电对2-(3,5-二叔丁基-2-羟苯基)苯并咪唑-5-羧酸无水乙醇溶液;将步骤十得到的Co3O4催化剂的染料敏化T12光阳极浸入到0.02mmol/L的仿生氧化还原电对2-(3,5-二叔丁基-2-轻苯基)苯并咪卩坐-5-羧酸无水乙醇溶液中Ih?2h，再取出，再使用无水乙醇进行清洗3次?5次，再晒干;得到表面负载Co3O4的T12阳极，即完成一种T12阳极表面负载Co3O4的方法。
[0083]本发明步骤二中所述的FTO导电玻璃购于日本NSG公司，是透明度为90%，电阻为15欧的F掺杂的SnO2透明导电玻璃。
[0084]本发明的优点:
[0085]一、本发明利用廉价金属的氧化物Co3O4来作为催化剂取代于今普遍适用的贵金属催化剂，极大地降低光阳极的成本，成本降低了99.6 %?99.8%；
[0086]二、本发明合成方法简单，容易操作；
[0087]三、本发明制备的表面负载Co3O4的T12阳极在光照条件下表现出了很强的光电流响应，得到了 50uA/cm—2?55uA/cm—2的光电流密度；
[0088]四、本发明制备的表面负载Co3O4的Ti02阳极的电流响应高于Ti O2阳极的电流响应，高于表面负载光敏剂的T12阳极的电流响应；
[0089]五、本发明制备的表面负载Co3O4的T12阳极的最大光电流敏度可增长至87uA/cm一2，且光电流衰减速度明显减慢。
[0090]本发明可获得一种T12阳极表面负载Co3O4的方法。
【附图说明】
[0091 ]图1为实施例一步骤六⑧得到的光敏剂[Ru(bpy) 2 (bpyP03H2) ] (PF6) 2的结构示意图；
[0092]图2为实施例一步骤六⑧得到的光敏剂[Ru(bpy)2(bpyP03H2)](PF6)2的1H-匪R谱图；
[0093]图3为XRD谱图；图3中I为实施例一步骤八②得到的干燥的Co3O4催化剂的XRD曲线，2为尖晶石型四氧化二钻的标准XRD曲线；
[0094]图4为实施例一步骤八②得到的干燥的Co3O4催化剂的SEM图；
[0095]图5为Co3O4的红外谱图；图5中I为实施例一步骤八②得到的干燥的Co3O4催化剂的红外谱图，2为实施例一步骤九得到的改性后的Co3O4的红外谱图；
[0096]图6为实施例一步骤十一④中合成的仿生氧化还原电对2-(3，5_二叔丁基-2-羟苯基)苯并咪唑-5-羧酸的红外谱图；
[0097]图7为实施例一步骤十一④中合成的仿生氧化还原电对2-(3，5_二叔丁基-2-羟苯基)苯并咪唑-5-羧酸的1H-NMR谱；
[0098]图8为光阳极的循环伏安CV图，图8中I为实施例一步骤五得到的T12阳极的循环伏安CV曲线，2为实施例一步骤七得到的清洗后的表面负载光敏剂的T12阳极的循环伏安CV曲线，3为实施例一步骤十二得到的表面负载Co3O4的T12阳极的循环伏安CV曲线；
[0099]图9为光阳极受光照后的电流相应1-T曲线图，图9中I为实施例一步骤五得到的T12阳极受光照后的电流相应1-T曲线，2为实施例一步骤七得到的清洗后的表面负载光敏剂的T12阳极受光照后的电流相应1-T曲线，3为实施例一步骤十二得到的表面负载Co3O4的T i02阳极受光照后的电流相应1-T曲线；
[0100]图10为阳极的光电流响应1-T曲线图，图10中I为实施例一步骤十得到的含有Co3O4催化剂的染料敏化T12光阳极的光电流响应1-T曲线，2为实施例一步骤十二得到的表面负载Co3O4的T12阳极的光电流响应1-T曲线。
【具体实施方式】
[0101]【具体实施方式】一:本实施方式是一种T12阳极表面负载Co3O4的方法是按以下步骤完成的:
[0102]一、制备T12浆料:将T12粉体、松油醇和乙基纤维素加入到无水乙醇中，再在搅拌速度为300r/min?400r/min下搅拌2天?3天，再在室温下陈化2天?3天，得到Ti02楽料；
[0103]步骤一中所述的T12粉体与松油醇的质量比为1:(4.5?4.7);
[0104]步骤一中所述的T12粉体与乙基纤维素的质量比为1:(0.26?0.28);
[0?05]步骤一中所述的Ti02粉体与无水乙醇的质量比为1: (0.9?1);
[0106]二、制备阳极:
[0107]将FTO导电玻璃进行切割，得到尺寸为1.5cm X 2.5cm的FTO导电玻璃;依次使用丙酮、乙醇和去离子水分别对尺寸为1.5cm X 2.5cm的FTO导电玻璃超声清洗15min?20min，再将尺寸为1.5cmX2.5cm的FTO导电玻璃浸泡到无水乙醇中15min?20min，得到阳极；
[0108]步骤二中所述的超声清洗的功率为300W?350W;
[0109]三、涂覆:采用丝网印刷的方法，将步骤一中得到的T12浆料涂覆在步骤二中得到的阳极上，再在室温下放置3min?5min，再放入到温度为90°C?100°C的干燥箱中干燥5min?8min，得到含有T12坯片的FTO导电玻璃；
[0110]四、重复步骤三3次?6次，得到负载厚度为8μπι?12ymTi02坯片的FTO导电玻璃；
[0111]五、将步骤四得到的负载厚度为8μπι?12ymTi02坯片的FTO导电玻璃放入到温度为320°C?330°C的马弗炉中烧结5min?8min，然后在温度为370°C?380°C下烧结5min?8min，再在温度为450°C?460°C下烧结15min?20min，最后在温度为500°C?510°C下烧结15min?20min，再自然冷却至室温，得到Ti02阳极；
[0112]六、制备光敏剂Ru(bpy) 2 (bpyP03H2) (PF6)2:
[0113]①、合成4，47-二羧酸-2，2'-联吡啶:
[0114]将4，V-二甲基-2，7!-联吡啶溶解到质量分数为96 %?98 %的硫酸中，再在搅拌速度为300r/min?400r/min下加入K2Cr207至K2Cr207溶解到硫酸中，停止搅拌，冷却至室温，得到反应物;将反应物倒入到冰水混合物中，再进行过滤，得到沉淀物质，使用去离子水对沉淀物质进行洗涤2次?3次，再在温度为65°C?80°C下进行干燥3h?5h，得到淡黄色物质；将淡黄色物质加入到6mol/L?7mol/L的硝酸中，再在温度为100°C?110°C下搅拌反应8h?9h，得到反应液;将反应液自然冷却至室温，再倒入到温度为0°C?4°C的蒸馏水中，再进行过滤，得到过滤后的沉淀物质;依次使用蒸馏水和丙酮分别对沉淀物质清洗2次?3次，再在温度为651?801下干燥311?511，得到4，4/ -二羧酸-2,2'-联吡啶；
[0115]步骤六①中所述的4，V-二甲基-2，2。联吡啶的质量与质量分数为96%?98%的硫酸的体积比为(1.5g?2g):43mL；
[0116]步骤六①中所述的K2Cr2O7的质量与质量分数为96%?98%的硫酸的体积比为(8g?9g):43mL；
[0117]步骤六①中所述的质量分数为96%?98%的硫酸与6mol/L?7mol/L的硝酸的体积比为43:60;
[0118]②、合成2，2。联吡啶-4，4:二甲酸甲酯:
[0119]将4，f-二羧酸-2，2?关吡啶加入到无水乙醇中，再在搅拌速度为300r/min?400r/min下加入质量分数为98%的硫酸，再在搅拌速度为300r/min?400r/min和温度为78°C?85°C下搅拌反应45h?50h，再自然冷却至室温，再加入到去离子水中，再在温度为35°C?40°C下减压蒸馏去除无水乙醇，得到反应液;再使用饱和碳酸氢钠溶液调节反应液的pH值为7?8，再进行过滤，再使用去离子水清洗过滤后得到的沉淀物质2次?4次，得到2,2'-联吡啶-4，V -二甲酸甲酯；
[0120]步骤六②中所述的4，V-二羧酸-2,2'-联吡啶的质量与无水乙醇的体积比为(1.1g?I.3g):1OOmL；
[0121]步骤六②中所述的4，V-二羧酸-2，2。联吡啶的质量与质量分数为98%的硫酸的体积比为(I.Ig?1.3g): 1.5mL；
[0122]步骤六②中所述的4,V-二羧酸-2，联吡啶的质量与去离子水的体积比为(1.1g?I.3g):1OOmL；
[0123]③、合成2，I'-联吡啶-4-二甲醇:将步骤六②得到的2，27_联吡啶_4-二甲酸甲酯加入到无水乙醇中，再加入硼氢化钠，再在温度为78°C?85°C和搅拌速度为300r/min?400r/min下搅拌反应3h?4h，再自然冷至室温，再使用饱和氯化铵溶液进行萃取，取萃取后得到的有机层进行减压蒸馏，去除无水乙醇，得到固体物质;将固体物质加入到去离子水中，在使用乙酸乙酯进行萃取，取有机层物质，得到萃取液;使用无水硫酸钠对萃取液进行干燥，再在温度为35°C?