酸钢，揽拌，且在(80±2)°C的溫水浴中，反应3.5小时； 反应完毕后，冷却静置，过滤沉淀，得到上清液并移至梨型瓶中，用旋转蒸发仪蒸出溶剂并 回收，即得到1,3-丙二胺N，N'-二(十四烷基N，N'二甲基)-二水杨酸盐的粗产品； (3)1,3-丙二胺N，Ν'-二(十四烷基N，Ν'二甲基)-二水杨酸盐的纯化 将步骤(2)所得1,3-丙二胺Ν，Ν'-二(十四烷基Ν，Ν'二甲基)-二水杨酸盐的粗产品转 移至四口瓶中，加入其体积量7.5倍的乙酸乙醋/丙酬混合溶剂（比例为2:1)，继续加热揽拌 回流，溫度保持在(85±2)°C，得到含有少量沉淀的混合溶液，过滤并将得到的上清液转移 至梨型瓶中，用旋转蒸发仪继续蒸发乙酸乙醋/丙酬混合溶剂，得到白色固体，所得白色固 体再加其体积量6倍的丙酬，揽拌均匀，再次重结晶，所得产品经真空干燥，即得纯品1,3-丙 二胺N，Ν'-二(十四烷基N，Ν'二甲基)二水杨酸盐。
[0032] 得到的产品进行了元素分析和iH NMR光谱测定。结果见表1 表1. 14-3(0H)-14(2Sal)的核磁及元素分析数据
表2:-些表面活性参数的比较(为了方便比较，将1,3-丙二胺N，Ν'-二（十四烷基N， Ν'二甲基)二氯化物简写为14-3(0H)-14(2C1)，1,3-丙二胺Ν，Ν'-二(十四烷基Ν，Ν'二甲 基)二水杨酸盐简写为14-3(0H)-14(2Sal)。
[0033] 表2.表面活性参数(25T)
cmci用电导法测定，cmc2用表面张力法测定。
[0034] 由表1、2可W看出：对比反离子为氯的14-3(0H)-14(2C1)，新合成的表面活性剂由 于引入了有机反离子水杨酸根，使表面活性提高近1个数量级，即cmc由0.316 mmol . [1降 低到0.0475或0.0482 mmol -L-1。化合物的烙点从87-88°C减低到83-84°C。临界胶束浓度 时的表面张力丫 cmc降低至39.32 mN · m[i。饱和吸附量也增加约1.6倍。 最后应说明的是，实施例只是本发明最优的【具体实施方式】而已，并不用于限制本发明， 尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可 W对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。 凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的 保护范围之内。
[00巧]本发明由国家自然科学基金(No:21473084, 21073081)和聊城大学重点科研基金 (318011402)、重点教研课题(311161518)资助完成。
【主权项】
1. 新型阳离子李连表面活性剂，其特征在于，化学名称为1，3-丙二胺N，Ν'-二（十四 烷基Ν，Ν'二甲基)-二水杨酸盐，结构式如下：2. 如权利要求1所述的新型阳离子李连表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤是： (1) 1,3-丙二胺Ν，Ν'-二(十四烷基Ν，Ν'二甲基)-二氯化物的合成：向四口烧瓶中，加入 正丙醇溶剂和十四烷基二甲基叔胺，滴加浓盐酸，揽拌均匀，5-6分钟后，继续滴加正丙醇， 冷水冷却，直至反应液透明无色，用Ρ讯式纸测得溶液酸碱度近中性，待瓶内白色烟雾消失 后，滴加环氧氯丙烷，接通冷却水，用电热套加热烧瓶让溶剂回流10分钟时，滴加十四烷基 二甲基叔胺(滴加时长20分钟），再滴加正丙醇，控制溫度94-102°C，保持回流，电压120伏， 反应4-5小时，待反应液呈茶色，停止加热，冷却，用旋转蒸发仪蒸发溶剂，至旋转蒸发仪不 滴溶剂为止，得到白色粘稠状物质做纯化处理，所得产物转移至真空干燥箱，干燥24小时， 即得到1,3-丙二胺N，Ν'-二(十四烷基N，Ν'二甲基)-二氯化物粗产品； (2) 1,3-丙二胺Ν，Ν'-二(十四烷基Ν，Ν'二甲基)-二水杨酸盐的合成:将1,3-丙二胺Ν， Ν'-二(十四烷基Ν，Ν'二甲基)-二氯化物粗产品转移至四口瓶中，加入无水乙醇，揽拌溶解， 再加入水杨酸钢，揽拌，且在75-85Γ的溫水浴中，反应回流3-4小时；反应完毕后，冷却静 置，将沉淀过滤，取上清液并移至梨型瓶中，用旋转蒸发仪蒸发出溶剂，即得到1，3-丙二胺 Ν，Ν ' -二(十四烷基Ν，Ν '二甲基)-二水杨酸盐的粗产品； (3 ) 1，3-丙二胺Ν，Ν ' -二(十四烷基Ν，Ν '二甲基)-二水杨酸盐的纯化:将步骤(2 )所得1， 3-丙二胺Ν，Ν'-二(十四烷基Ν，Ν'二甲基)-二水杨酸盐的粗产品转移至四口瓶中，加入其体 积量5-10倍的乙酸乙醋/丙酬混合溶剂，加热揽拌回流，溫度保持在85±2°C，混合溶液底部 出现沉淀，过滤该沉淀取上清液，再转移至梨型瓶中，用旋转蒸发仪蒸发乙酸乙醋/丙酬混 合溶剂，得到白色固体，所得白色固体再加溶剂，重结晶，经真空干燥，即得纯品1,3-丙二胺 N，N'-二(十四烷基N，N'二甲基)-二水杨酸盐。3. 如权利要求2所述的新型阳离子李连表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（1) 十四烷基二甲基叔胺:环氧氯丙烷:浓盐酸W摩尔比计为0.10:0.04:0.04-0.05 (优选的，十 四烷基二甲基叔胺:环氧氯丙烷:浓盐酸:丙酬W摩尔比计为0.10:0.04:0.045)。4. 如权利要求2所述的新型阳离子李连表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（1) 控制溫度为96-100°C (优选的，控制溫度在98°C )。5. 如权利要求2所述的新型阳离子李连表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤（1) 纯化处理操作为将白色粘稠状物质转移至另一 Ξ 口烧瓶，加入丙酬，加热回流5-15分钟后， 先进行热抽滤，待滤液冷却析出白色固体，再进行冷抽滤，然后再次重结晶，最后经减压抽 滤或向盛有白色粘稠物体的梨形瓶中加入丙酬，静置12小时，再将液体转移至四口瓶中，加 热至沸，进行热过滤，把母液转移到烧杯中，冷却至室溫，得到白色固体沉淀，再减压抽滤。6. 如权利要求2所述的新型阳离子李连表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤(2) 1,3-丙二胺N，Ν'-二(十四烷基N，Ν'二甲基)-二氯化物:水杨酸钢W摩尔比计为1:2-2.1。7. 如权利要求2所述的新型阳离子李连表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤(2) 溫水浴溫度为77-83Γ (优选的，溫水浴溫度为80°C)。8. 如权利要求2所述的新型阳离子李连表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤(3) 乙酸乙醋/丙酬混合溶剂中乙酸乙醋与丙酬比例为2:1。9. 如权利要求2所述的新型阳离子李连表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤(3) 加入的溶剂为丙酬或乙酸乙醋/无水乙醇混合液中的一种。10. 如权利要求2所述的新型阳离子李连表面活性剂的制备方法，其特征在于，步骤(3) 加入溶剂的量为白色固体体积量的4-8倍(优选的，加入溶剂的量为白色固体体积量的6 倍)。
【专利摘要】本发明公开了一种新型阳离子孪连表面活性剂，化学名称为1,3-丙二胺N,N’-二（十四烷基N,N’二甲基）-二水杨酸盐。本发明所合成的季铵盐阳离子表面活性剂的产率较高，提纯后最高为96.2%，合成步骤简捷高效，反应条件较易控制，产物易于纯化，所制表面活性剂的表面活性和分散性均较好，可用于油田开发、家用护理产品等领域。
【IPC分类】C07C215/40, C07C65/10, C07C213/04, C07C213/10, C07C51/41, B01F17/18
【公开号】CN105688740
【申请号】CN201610137143
【发明人】郭严, 张英天, 陈肖肖, 韩传红, 魏西莲
【申请人】聊城大学
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2016年3月11日