专利名称：：制造烃的方法
技术领域：
：本发明涉及由可再生源物质制造烃的方法，尤其涉及制造适用于柴油池的烃的选择性方法。本发明还涉及用降低的氢消耗量制造烃的方法。
背景技术：
：环境利益和对柴油越来越多的需求鼓励燃料生产者使用可更集中地获得的可再生源物质。然而，使用此类源物质的已知方法往往导致二氧化碳排放物的增加，这具有众所周知的负面影响。在柴油的制造中，主要的兴趣集中于植物油和包含脂肪酸的甘油三酯的动物脂肪。脂肪酸的长、直和几乎饱和的烃链化学上对应于柴油中存在的烃。然而，纯植物油显示差的性能，尤其是极端的粘度，并且因此它们在燃料中的使用受到了限制。用于将植物油转化为燃料的常规方法包含酯交换、氢化和裂化等。在催化剂的存在下，通过与醇的酯交换反应将甘油三酯(形成植物油中的主要组分)转化成相应的酯。然而，所获得的产物的差的低温性能限制它们在气候条件较冷的区域中的更广泛的应用。Schmidt,K.，GerpenJ.V.:SAEpaper961086教导，与常规柴油相比，酯中氧的存在导致不合需要的NOx的较高排放。生物材料如植物油和动物脂肪的热和催化裂化产生宽范围的产物。US5，233，109描述了这种方法的一个实例，其利用包含氧化铝和另一种组分，例如二氧化硅或硅酸铝的催化剂。该反应通常是非选择性的，并且同时形成不太有价值的产物。存在于液体馏分中的不饱和的和芳族的烃使得这些产物对柴油池是无吸引力的。美国专利4，992，605和5，705，722描述了在加氢处理条件下通过将生物油转化为饱和烃制备柴油添加剂的方法。羧基转化为曱基需要4.5MPa以上的较高的氢分压。由于最后的副反应，例如曱烷化和逆向水-气转换反应，氢消耗量进一步增加。高的氢消耗量限制了这种方法的使用，特别是在精炼厂中，在那里，由于遵守立法的要求，氢平衡已经几乎为负值了。可以通过脱氧作用从脂肪酸或酯中除去不合需要的氧。可以在加氢处理条件下，在催化剂的存在下将生物油和脂肪脱氧为适合作为柴油产品的烃。在加氢脱氧条件期间，桥氧基被氢化，因此这个反应需要相当高的氢的量。此外，在副反应中也消耗氢。脂肪酸的脱羧产生比原始分子少一个碳原子的烃。脱羧的可行性随用作起始材料的羧酸的类型发生很大的变化。在相对于羧基的oc或P位置中含吸电子取代基的活化的羧酸会在略高的温度下自发地失去二氧化碳。在这种情况下，沿碳链的电子移动减弱了RC-C00H键。然而，大部分脂肪酸没有被活化。碳链的正诱导效应引起相对于羧基的ot位置中的高电子密度，从而使C02的释放变得困难。虽然活化和未活化的羧酸的脱羧在热力上是相当的，但是在未活化的羧酸的情况下活化能显著较高。因此需要剧烈的条件或催化剂的存在以克服高能屏障。脂肪酸与相应的氢氧化物的碱性盐熔合成烃自十九世纪就已经已知了。该反应是高度非选择性的，并且形成酮和裂化产品，以及不合需要的高度碱性的废物，导致低的转化率，此外，存在许多主要用于有机合成的脱羧反应。它们的大多数通过自由基机理进行。US4，262，157公开了一种使用二氮杂环烯和Cu盐的脱羧方法，其中在320X:下月桂酸反应形成正十一烷，产率为51%。还描述了不饱和酸形成少一个碳的烃的脱羧。间接脱羧途径也是已知的，包括羧酸转化为相应的卣化物，然后对它们进^f亍脱囟。Hunsdiecker和Kochi反应是这种反应的实例，并且两个反应均通过自由基机理进行。可利用的可选择的途径包括电化学和光催化分解。电化学分解的实例是Kolbe电解，其中反应由阳极单电子氧化起动，导致羧酸酯自由基的形成。它们随后的脱羧导致烃基可能的形成。它们的二聚或不太经常的歧化导致自由基反应的终止。用于烃合成的电解体系通常包含水性溶剂、有机共溶剂、添加的盐和铂电极。在这种条件下，该反应产生50-90%的偶合烃产物。主要副产物包含通过歧化形成的1-不饱和烃。相似的自由基机理还适用于光催化引发的反应。含氧的生物油化合物的两步脱氧在Parmon等人的CatalysisToday35(1997)153-162中进行了描述。在第一个步骤中在双金属合金RhCu上用一氧化碳处理模型化合物，苯酚。从而在第二个步骤中，产物，苯甲酸，在PtPd或RuPd合金的存在下脱羧。以上列出的脱羧反应的复杂性和/或低的产率，以及经常还在反应中使用的危险原料是这些方法的主要缺陷。Maier,W.F.等人的ChemischeBerichte(1982)，115(2)，808-12中提议通过使羧酸与多相催化剂接触而将羧酸脱羧成经。他们测试了用于将一些羧酸脱羧的Ni/Al力3和Pd/Si02催化剂。在反应期间，反应物的蒸气与氢一起通过催化床。己烷代表了所测试的化合物庚酸的脱羧的主要产物，当使用氮而不是氢时，观察不到脱羧。US4，554，397公开了一种由饱和脂肪酸或酯制造线性烯烃的方法。该催化体系由镍和至少一种选自铅、锡和锗的金属构成。根据该实施例，当使用其它催化剂如Pd/C时，观察到低的催化活性，裂化成饱和烃或当^f吏用Raney-Ni时酮的形成。伴有氧基化合物的氢化的脱羧在Laurent,E.，Delmon，B.:AppliedCatalysis,A:General(1994)，109(1)，77-96和97-115中进行了描述，其中对在硫化CoMo/Y-Al203和NiMo/Y-Al2()3催化剂上生物资源衍生的裂解油的加氢脱氧进行了研究。尤其使用二-乙基癸二酸酯(DES)作为模型化合物，并且观察到在加氬处理条件下(260-300C，7MPa，在氢中)，脱羧产物(壬烷)和氢化产物(癸烷)的形成速率是相当的。与CoMo/Y-Ah03催化剂相比，NiMo/y-Al203显示对于脱羧产物略高的选择性。与氨相反，硫化氢的存在还促进了脱羧，尤其是当使用NiMo催化剂时。一种用于将含酯植物油转化为烃的方法在GB1，524,781中进行了公开。向烃的转化在300-700X:的反应温度下在含二氧化硅-氧化铝与过渡状态金属氧化物的混合物的催化剂上进行，该过渡状态金属属于元素周期表的IIA族、IIIA族、IVA族、VA族、VIA族，VIIA族或VIIIA族。据报道，所形成的产物不含氧化化合物(除二氧化碳和水以外)。然而，根据该实施例，观察到全面的裂化。基于以上所迷，可以看出，明显地需要使用脱羧反应由可再生源物质选择性地制造烃的工业上可应用的催化方法。发明目的本发明的目的是用于选择性制造适用于柴油池的烃的方法。本发明的进一步的目的是提供用降低的氢消耗量选择性制造烃的方法。本发明的更进一步的目的是提供使用脱羧/脱羰反应由可再生源物质选择性制造适用于柴油池的烃的工业上可应用的催化方法。根据本发明的方法的特征在权利要求中给出。在此，脱羧/脱羰应理解为是指通过C02(脱羧)或通过CO(脱羰)除去羧基氧，例如甘油三酯氧。甘油三酯的加氢脱氧(HDO)是指利用氢除去水。在此，脱氧应理解为是指通过任何此前描述的方法除去羧基氧，例如甘油三酯氧。在此，柴油池(dieselfuelpool)应理解为是指沸点为180-3501C的经。发明概述本发明涉及由可再生源物质，例如植物油和脂肪以及动物和鱼油和脂肪，选择性制造适合于柴油池的烃的催化方法。本发明涉及用最小的氢消耗量，通过使起始材料与包含至少一种选自属于元素周期表VIII族的金属的多相催化剂接触将该起始原料转化为烃，该起始材料包含脂肪酸，脂肪酸的衍生物，如脂肪酸的酯以及脂肪酸的甘油三酯，或脂肪酸的金属盐，或它们的结合物。通过脱羧/脱羰反应形成的烃产物比初始脂肪酸或其衍生物的脂肪酸部分少一个碳原子。任选地该烃产物是异构化的。发明详述现在已令人惊讶地发现，来源于可再生源物质的起始原料的脱氧可以通过利用可选择的反应途径一脱羧/脱羰来实现，其中从该起始材料/原料中的初始化合物中以C0和C02的形式除去氧。按照该方法，可以选择性地由植物油和脂肪以及动物和鱼油和脂肪制成烃，而无需消费较多的氢。本发明尤其涉及一种用于由可再生源物质选择性制造在柴油蒸馏范围内的烃的方法。生物油的反应条件和用于生物油的脱羧/脱羰过程的催化剂对本发明是必不可少的。在适合的条件下，仅需要氢用于减少催化剂。因此，氢的消耗量可以显著地降低。该方法还可以包含任选的催化剂预处理步骤。另外，该方法还包含任选的异构化步骤。根据本发明的方法包含这样的步骤，其中使来源于可再生源物质的原料，以及任选的溶剂或溶剂的混合物，与任选地预处理过的多相催化剂(该催化剂选自包含一种或多种VIII族金属的负栽催化剂)接触，并且脱羧/脱羰反应在200-400TC,优选250-350t:的温度下和常压(0.lMPa)一15MPa，优选0.1-5MPa的压力下进行以产生作为产物的直链烃的混合物，优选沸点在180-350r范围内(柴油范围)并且比初始脂肪酸链少一个碳原子的直链链烷烃的混合物。任选地在100-500X:，优选150-250匸的温度下，用氢处理对该多相催化剂进行预处理。多相催化剂的预处理是优选的，因为这样确保该催化剂的活性。该脱羧/脱羰反应在液相中进行，因此，反应压力比该原料在给定反应温度下的饱和蒸气压要高。考虑到该原料的性质，该反应压力在常压-15MPa的范围内变化。任选地，可以使用包含一种惰性气体如氮气、氦气或氩气，氢气或它们的结合的气流用来除去在反应期间形成的气体产物。任选地将所获得的产物(烃混合物)异构化以进一步将所获得的烃转化为具有改进的低温性质如浊点和流点的异构化的烃。在该异构化步骤中，压力在2-15MPa，优选3-10MPa的范围内变化，温度在200-500"C，优选280-400。C之间变化。在该异构化步骤中，可以使用本领域已知的异构化催化剂。适合的异构化催化剂包含分子筛和/或选自元素周期表vin族的金属和/或栽体。优选地，该异构化催化剂包含SAPO-11或SAPO-41或ZSM-22或ZSM-23或镁钠针沸石和Pt、Pd或Ni和Al203或Si02。典型的异构化催化剂是，例如，Pt/SAPO-11/A1203,Pt/ZSM-22/Al203，Pt/ZSM-23/Al203和Pt/SAPO-ll/Si02。获得异构化的产物，该产物是沸点在180-3501C的范围内(柴油范围)并且比初始脂肪酸链少一个碳原子的支链烃和优选地支链链烷烃的混合物。另外，可以获得一些气油和气体。起始材料该起始材料或原料来源于可再生源物质，如植物和/或动物和/或鱼的油脂以及衍生自它们的化合物，亦称生物油。适合的生物油的例子是植物油和脂肪，动物脂肪和油，鱼脂肪和油，以及包含脂肪酸和/或脂肪酸酯的它们的混合物，尤其适合的原料是基于木材和其它植物以及蔬菜的脂肪和油，例如菜子油、菜油、低芥酸菜子油、妥尔油、向日葵油、豆油、大麻子油、橄揽油、亚麻子油、芥子油、棕榈油、花生油、蓖麻油、椰子油，以及包含在通过基因操作培育的植物中的脂肪，基于动物的脂肪如猪脂、牛脂、鲸油和包含在乳中的脂肪，以及食品工业的循环脂肪和上述物质的混合物，优选地，该原料包含C8-C24脂肪酸，所述脂肪酸的衍生物如所述脂肪酸的酯以及所述脂肪酸的甘油三酯、所述脂肪酸的金属盐，或它们的结合物。可以通过生物油的水解或通过它们的分馏，或通过甘油三酯的酯化反应，制备脂肪酸或脂肪酸衍生物，如酯。适合地，使用菜子油、亚麻子油、向日葵油、牛脂和猪脂的甘油三酯馏分和妥尔油的馏分作为原料。使用根据本发明的方法获得的烃产物比起始材料中的初始脂肪酸或其衍生物的脂肪酸部分少一个碳原子。反应条件脱羧/脱羰反应条件可以随所使用的原料而变化。该反应在液相中进行。该反应在200-400'C，优选250-380'C的温度下进行。该反应可以在常压下进行。然而，为了保持该反应物为液相，优选使用比该原料在给定反应温度下的饱和蒸气压更高的压力，因此，取决于起始材料的性质，反应压力在常压(0.lMPa)-15MPa，优选0.l-5MPa的范围内变化。溶剂该任选的溶剂选自烃，如沸程为150-3501C的链烷烃、异链烷烃、环烷烃和芳族烃，并且使用包含烃，和它们的混合物的循环加工料流，优选从该方法获得的循环产物料流。气流任选地，可以使用还可以称作载气的气流来除去在反应期间形成的气体产物，该气流包含一种惰性气体如氮气、氦气或氩气，或氢气或它们的结合物。该气流可以与该原料结合，或可以将它导向反应混合物或可以将它导向反应器中的不同部分。该原料可以包含0.1-40体积％，优选2-15体积％的氢气以保持适合的长期的催化剂活性，并且防止不饱和产物的形成，特别是将酯和甘油三酯用作该起始材料的情况下。优选地将氢气添加到到该原料或该反应混合物中。催化剂脱羧/脱羰反应中的催化剂是负载的多相催化剂，该多相催化剂包含至少一种选自属于元素周期表VIII族的金属的活性元素金属。适合的金属是负载在氧化物、中孔原料或含碳载体如A1203、Si02、Cr203、Mg0、Ti02或C上的Pt、Pd、Ni、Ir、Ru和Rh，优选的是Pd和Pt。优选地，该载体是活性炭或其它的含碳载体或结构化的催化剂载体。结构化的催化剂载体，如附着于整体材料的碳纤维、碳纳米管，碳布也是适合的栽体原料，活性金属的装载量在0.5一20wt%，优选2-8wt%的范围内变化。在使用镍的情况下，该装栽量在2-55wt%，优选io-30wty。的范围内变化。该反应可以在反应器如滴流床、连续管状或连续搅拌釜式反应器中以间歇、半间歇或连续模式的反应进行，以将从脂肪酸的酯和甘油三酯中放出的气态C02和轻质烃分离出来。因此，可以产生适用于在常规发动机中燃烧的所需要的柴油机分馏产物。所获得的产物是沸点在180-350X:范围内(柴油范围)并且比初始脂肪酸链少一个碳原子的直链烃，优选直链链烷烃的混合物。在任选的异构化步骤之后，获得支链烃的混合物，优选沸点在180-350t:范围内并具有改进的低温性质如低浊点和流点的支链链烷烃的混合物。根据本发明的方法具有几个优点。它提供一种通过来源于可再生源物质的原料，尤其是氧化原料的脱羧/脱羰而选择性制造烃的方法，所述烃适合用作柴油或适合用于制造柴油。在该方法中，氢气的消耗量较低，与热非催化方法相比，反应温度足够地低，因此观察不到不合需要的原料的分解。仅仅任选的催化剂的预处理需要氢气(目前几乎只由化石燃料来制备)；然而，它也可能以低浓度存在于反应物料流中。在副反应或在羧基的直接还原中不消耗氢气。如在实例中可以看出，不合需要的副反应，如裂化，是可以忽略的。此外，在根据本发明方法中，将经氧化的原料，如C8-C24脂肪酸，以及所述脂肪酸的衍生物，如所述脂肪酸的酯、所述脂肪酸的甘油三酯、或所迷脂肪酸的金属盐，转化为具有高选择性的所需要的烃。该烃产物比初始脂肪酸或其衍生物的脂肪酸部分少一个碳原子。所获得的烃产物的结构对应于起始材料的主链。在该方法中不使用危险溶剂，也不会形成危险废物。在该过程中释放的二氧化碳来源于可再生源物质，因此它的产生不会造成温室效应。在液相中进行该反应是优先的，并且和气相反应相比具有若干个优点。气相反应需要较高的反应温度以使原料气化，这导致高沸点化合物的分解，并且支持吸热的副反应以及由于烧结和结垢引起的失活。保持该反应物在液相中还产生更可行的过程控制。可以获得具有优越性质的适合于柴油池的烃产物。以下用提出本发明的一些优选实施方案的实施例说明本发明。然而，对本领域技术人员来说显然的是，没有将本发明的范围限于这些实施例的意图。实施例实施例1硬脂酸的脱羧在配备有暖气罩、搅拌器、挡板和鼓泡装置的Parr高压釜中进行一系列实验。将l克在以下表l中给出的催化剂放入该高压釜中并且在200€的温度下在氢气流下预处理。在预处理之后，将85克十二烷(溶剂)和4.5克硬脂酸供入该反应器。将反应温度保持在300"C，同时使氦气通过该反应器。0.8MPa的反应器压力保持反应物和产物在液相中，除C02之外，其用充当载气的氦气从该反应器中除去。相对于反应中使用的催化剂而言，在90分钟的反应之后，硬脂酸的转化率和对于C17-产物和所需的产物，十七烷(在括孤中)的选择性也在表l中列出。从表l中可以看出，尤其优选的催化剂是Pd/C和Pt/C。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>实施例2在双金属催化剂的存在下硬脂酸的脱羧在与实施例1中给出的程序相似的程序中，使用双金属催化剂，Pd(8wt%)Pt(2wt%)/C。在90分钟的反应之后，40mol。/。的硬脂酸被转化，对于正十七烷形成的选择性为83mol%。实施例3在不同气体的存在下硬脂酸的脱羧在实施例1中描述的反应设备中，进行一组的三个实验。在所有情况下，将1克催化剂(Pd(5wt。/。)/C)加入该反应器，接着在200匸下在氢气流下将其还原。随后将45克硬脂酸和4G克十二烷供入该反应器。在反应在3001C下进行的过程中，在各个实验中，分别通过氦气，氢气(5vol。/。)和氩气(95voP/。)的气体混合物以及氢气保持1.9MPa的反应器压力。硬脂酸的转化率和对于正十七烷的选择性在以下表2中列出。从表2中可以看出，氢气(5vol。/。)与惰性气体的混合物产生正十七烷的高选择性(93mol%)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>实施例4硬脂酸乙酯的脱羧在实施例1中描述的反应设备中，运行另一组的三个实验。在所有情况下，将l克催化剂(Pd(5wt。/0/C)加入该反应器，接着在200X:下在氢气流下将其还原。随后将50克硬脂酸乙酯和40克十二烷供入该反应器。在反应在300匸，330"C和360X:下进行的过程中，通过包含氢气(5vo1%)和氩气(95vol%)的气体混合物保持分别为1.9MPa，2.3MPa和2.9MPa的反应器压力。请修改表中的压力单位。硬脂酸乙酯的转化率和对于C17-产物和正十七烷(在括孤中)的选择性在以下表3中列出。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>实施例5behemic酸和壬酸的脱羧在与实施例中的程序相似的程序中，将3.54克behemic酸(纯度89%)和45克十二烷放入该反应器。在300匸下和在氢气(5vol。/。)-氩气(95vol%)气体混合物的1.9MPa的反应器压力下反应六小时之后，实现45%的转化率和对于正廿一烷形成的90mol。/。的选择性。类似地，使用壬酸作为反应物。该反应进行，获得脱羧产物，十八烷的相当的产率。实施例6甘油三硬酯酸酯的脱羧在与实施例中的程序相似的程序中，将3.47克甘油三硬酯酸酯和45克十二烷加入该反应器。在反应在360r下进行的过程中，通过包含氢气(5vol。/。)-氩气(95vol。/。)的气体混合物的气流保持4.2MPa的反应器压力。在六小时的反应时间之后，仅在该液相中发现痕量的甘油三硬酯酸酯(O.08wt%)。根据GPC分析，基于甘油酯的转化率，对于形成C17-烃的选择性至少为85wt%。正十七烷是C17-烃异构体的混合物中的主要产物。对于裂化产物的选择性很小。实施例7在脱羧/脱羰过程中形成的正链烷烃的异构化在固定床反应器中，在340X:和60巴下，用异构化催化剂将包含94wt%的C15一C18正链烷烃的链烷烃原料异构化。将氢气供入该反应器6001/(1油原料)。该异构化催化剂是基于铂的商业催化剂。异构化的产物包含67wt。/。的C15-C18异链烷烃。与正链烷烃原料的26t:相比，该产物的浊点是-12iC。实施例8在连续模式中月桂酸的脱羧在27(TC下在固定床管式反应器中进行月桂酸的连续脱羧。将0.4克的Pd(5。/。)/C催化剂放入该反应器，并且在实施例1中描述的程序中进行预处理。0.8MPa的反应压力保持反应物、产物和溶剂(十二烷)在液相中，除C02之外。在0.lml/min的体积流量下，使包含5迈01%在溶剂中的月桂酸的反应混合物连续地穿过该催化剂床。月桂酸被完全转化，对于Cll产物的初始选择性为98mol%(92mol。/。的H^—烷选择性)。权利要求1.选择性制造适合于柴油池的烃的方法，其特征在于该方法包括这样的步骤，其中在200-400℃的温度和0.1MPa-15MPa的压力下，通过使来源于可再生源物质并包括C8-C24脂肪酸、C8-C24脂肪酸的衍生物或它们的结合物的原料，以及任选的溶剂或溶剂的混合物，与任选地预处理过的多相催化剂接触而进行脱羧/脱羰反应，以产生作为产物的烃的混合物，其中该多相催化剂包含一种或多种载体上的选自铂、钯、镍、铱、钌和铑的VIII族金属，该载体选自氧化物、中孔材料、含碳载体和结构化的催化剂载体。2.权利要求1的方法，其特征在于该温度为250-350匸，该压力为0.1-5MPa。3.权利要求1或2的方法，其特征在于在该多相催化剂与该原料接触之前，在100-500t:的温度下用氢气对该催化剂进行预处理。4.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于在该多相催化剂与该原料接触之前，在150-250t;的温度下用氢气对该催化剂进行预处理。5.权利要求1-4中任一项的方法，其特征在于在异构化催化剂的存在下，在2-15MPa，优选3-lOMPa的压力下和200-500X:,优选280-400X:的温度下将该产物异构化。6.权利要求5的方法，其特征在于在3-lOMPa的压力下和280—400t:的温度下将该产物异构化。7.权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于该脱羧/脱羰反应在液相中进行。8.权利要求1-7中任一项的方法，其特征在于该可再生源物质是得自植物和/或动物和/或鱼的脂肪和油以及衍生自它们的化合物。9.权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于该原料选自基于木材、基于植物和基于蔬茱的脂肪和油，包含在通过基因操作培育的植物中的脂肪，基于动物的脂肪和油，基于鱼的脂肪和油和食品工业的循环脂肪以及它们的混合物。10.权利要求1-9中任一项的方法，其特征在于该原料选自菜子油、菜油、低芥酸菜子油、妥尔油、向日葵油、豆油、大麻子油、橄榄油、亚麻子油、芥子油、棕榈油、花生油、蓖麻油、椰子油、猪脂、牛脂、鲸油以及包含在乳中的脂肪。11.权利要求1-10中任一项的方法，其特征在于该原料包括菜子油、亚麻子油、向日葵油、牛脂和猪脂的甘油三酯馏分，或妥尔油的馏分。12.权利要求1-11中任一项的方法，其特征在于该脂肪酸的衍生物包括脂肪酸的酯、脂肪酸的甘油三酯和脂肪酸的金属盐。13.权利要求1-12中任一项的方法，其特征在于该VIII族金属是铂或钯。14.权利要求1-13任一项的方法，其特征在于该载体选自A1203、Si02、Cr203、Mg0、Ti02、活性炭、碳纤维、附着于整体材料上的碳納米管和碳布。15.权利要求1-14中任一项的方法，其特征在于该载体选自活性炭、碳纤维、附着于整体材料上的碳纳米管和碳布。16.权利要求1-15中任一项的方法，其特征在于该溶剂选自烃，优选沸程为150-350C的链烷烃、异链烷烃、环烷烃和芳族烃，和包含烃的循环加工料流以及它们的结合物。17.权利要求1-16中任一项的方法，其特征在于将0.1-40vol%的氢气添加到该原料中。18.权利要求1-17中任一项的方法，其特征在于将2-15vo10/0的氢气添加到该原料中。全文摘要通过与包含一种或多种VIII族金属的负载催化剂接触将来源于可再生源物质的原料转化为柴油蒸馏范围内的烃，从而降低了氢气的消耗量。文档编号C10G3/00GK101103093SQ200680002317公开日2008年1月9日申请日期2006年1月16日优先权日2005年1月14日发明者D·Y·穆尔津,I·库比奇科娃,J·米吕奥亚,M·斯诺勒,P·梅基-阿韦拉申请人:耐思特石油公司