专利名称：一种烃油深度脱盐的方法
技术领域：
本发明涉及一种烃油深度脱盐的方法。
背景技术：
原油中的盐包括以无机形式存在的盐，如碱金属和碱土金属的氯盐、硫酸盐等，无 机盐在高温下分解成酸性的气体，是造成常减压塔顶腐蚀的重要原因。另外，人们也发现原油中存在部分有机形式的盐，特别是有机的氯盐，这些有机的 氯盐不是天然存在的，而是来源于采油过程中加入的含氯化学助剂，如含三氯乙烷等氯代 烃的清蜡剂、甲基氯硅烷堵水剂、盐酸_氟化铵酸化剂、氯化亚铜缓蚀剂、季铵-氯化铵复合 粘土稳定剂，这些药剂或者因为本身的油溶性，或者因为与原油中的组分，如碱性氮化合物 作用，而残留在原油中。这些有机氯化物部分在常压塔中水解为HC1，造成塔顶氯离子含量 增加，腐蚀加重，另外部分有机氯化物进入馏分油中，造成催化剂中毒和腐蚀加剧。原油中无机盐的脱除已有较多的报道，通常在电脱盐装置中进行，通过注入低含 盐新鲜水和原油混合，在破乳剂、热和电场的作用下，使油水分离，易溶于水的无机盐进入 水相，达到脱盐的目的，在充分混合的条件下，无机盐脱除的程度和脱水的好坏密切相关， 特别是对于密度高、粘度大的重质油，脱水相对困难，所以开发效果好的破乳剂成为无机盐 脱除的关键。目前脱除有机氯的方法主要有催化加氢，电化学脱氯和生物脱氯，后两种方法主 要针对水中的有机氯化物。催化加氢的方法即是在催化剂的表面氢和有机氯化物生成HC1 和相应的烃，再采用固体的碱性化合物(脱氯剂)吸收生成的HC1，有较多的专利文献报道 此类脱氯剂，如CN1800310A，CN1095388。虽然催化加氢的方法可以彻底脱除有机氯化合物， 但其成本较高，而且更适用于馏分油的预处理。利用电脱盐的手段脱除原油中的有机氯盐，目前还没有相关的报道。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种烃油深度脱盐的方法，该方法可以脱除烃油 中的无机盐和有机氯盐，特别是脱除重油中的无机盐和有机氯盐。一种烃油深度脱盐的方法，包括将破乳剂、脱盐助剂、注水和烃油混合，在热和/ 或电场的作用下，进行油水分离；其中，所述的脱盐助剂由有机胺、无机碱和余量的水组成， 有机胺的含量为10 80wt%，无机碱的含量在1 40wt%。所述脱的盐助剂中，有机胺的含量优选为20 60wt%。所述的脱盐助剂中，无机碱的含量优选为5 20wt%。所述的有机胺为易溶于水的胺类化合物，优选为乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、乙 二胺、甲胺、乙胺、丙胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺和三乙胺中的一种或几种。所述的无机碱为碱金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、烷氧化物，碱土金属的氧化 物、氢氧化物、碳酸盐、烷氧化物和氨水中的一种或几种，优选为Na20、NaOH、Na2C03> NaHC03> 3NaOCH3、K20、KOH、K2C03、KHC03、KOCH3 和氨水中的一种或几种。所述的破乳剂是指现有技术中所有可用于烃油破乳脱水的破乳剂。所述的破乳剂包括现有技术中用于烃油破乳脱水的商品剂，包括但不限于以脂肪醇为起始剂的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，如SP169 ；乙二胺为起始剂的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚；丙二醇为起始剂的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，BP系列如BP169，BP199, BP2040, BE 系列，Y-270, N-22064 等；以丙三醇为起始剂的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚如GP315 ；以多乙烯多胺为起始剂的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚如AE系列，AE121， AE6952, AE1910, AE8051, AE7921, AE9901, AE10071, AP 系列，AP221, AP136, AP7041 等；以酚醛树酯、酚胺树酯为起始剂的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，如F3111， AR36, AR46, TA1031, ST14 ；以甲苯二异氰酸酯为扩链剂的交联型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，如BC01912， P0I2420, SD-903, M-501 等。所述的破乳剂还包括现有技术中尚未商品化的破乳剂，如CN101352667A和 CN101352666A中公开的新型破乳剂。在实际操作中，既可以将破乳剂、脱盐助剂配成水溶液与注水一起加入烃油中，也 可以将破乳剂、脱盐助剂直接加入到烃油中，与烃油充分接触混合。以烃油重量为基准，破 乳剂的用量为20 200ppm，优选为30 lOOppm ；脱盐助剂的用量为10 lOOOppm，优选为 50 500ppm。注水量为烃油体积的3 50%，优选4 20%。混合时间一般为0. 5秒 60分钟，混合手段不同，达到充分混合的时间也不同；混合温度随烃油密度和粘度变化而 变化，密度高，粘度大则混合温度高，一般混合温度30 200°C，优选60 150°C ；并根据实 际需要选择合适的电场强度。本发明的方法可在炼油厂电脱盐装置上实现，适用于含有机氯盐的常规原油、重 质原油和馏分油。现有技术中，电脱盐工艺只能脱除烃油中的无机盐，而不能有效脱除烃油中的有 机氯盐，影响脱盐的整体效果，当烃油中有机氯盐含量较高时，仅使用电脱盐不能满足烃油 的脱盐要求；本发明通过加入脱盐助剂，可在电脱盐过程中，同时脱除烃油中的无机盐和有 机氯盐，达到烃油深度脱盐的目的。
具体实施例方式实施例1向高压釜中加入10g甲醇和1克氢氧化钾，通队除去反应釜和管线中的氧气，升 温到130°C开始滴加100g环氧丙烷，进料完毕继续保温，直到反应压力不再降低，然后降温 到110°C，滴加200克环氧乙烷保温直到压力不再降低，得到两嵌段聚醚D1。带搅拌三口瓶中一次加入丙烯酸1. 45g，Dl聚醚50g，对甲苯磺酸0. 62g，阻聚剂对 苯二酚0. 26g(醇酸单体量的0. 5% )，甲苯60ml，装上分水器，搅拌升温到125 130°C，不 断分出反应生成的水，回流反应8h，降温出料，得酯化产物D2。取上面得到酯化产物D2的混合物50g，加入丙烯酸9. 3g，苯乙烯3. 3g，引发剂过氧化苯甲酰3. lg，甲苯50ml，在N2环境下，85°C，聚合反应8h，蒸出溶剂得聚合产物破乳剂 D3。实施例2所用的原油为南疆混合原油，原油的密度0. 9331g/cm3,盐含量34mgNaCl/L，总氯 含量 45mg/Kg。所用的破乳剂为市售的商品破乳剂酚胺树脂为引发剂的嵌段聚醚TA1031，脱盐助 剂中各组分的重量比为二乙醇胺乙二胺NaOH 水=30 5 5 60。将破乳剂和脱盐助剂、按一定的比例与注水混合配成溶液，注水率10 %，破乳剂加 量50ppm，将水溶液与予热到90 100°C的原油在市售榨汁机上混合20秒，采用DP-2C破 乳剂评选仪进行油水分离，电场强度300V/cm，温度95°C，油水分离后，取油样按同样方法 加破乳剂和注水水洗两次，取上层油用SY/T0536-94的方法测盐含量，并测总氯含量。实验 结果见表1，可以看出，不加脱盐剂，脱后盐含量为7. OmgNaCl/L，而总氯仍有16mg/Kg，加入 200ppm脱盐剂后，盐含量降低到1. 6mgNaCl/L,总氯降低到4. 5mg/Kg。表 1
脱盐助剂加量/ppm 脱后盐含量/mgNaCl L"1 总氯/ mg Kg"1 01670 实施例3原料油为南疆重质混合油，密度0. 9506g/cm3,盐含量40mgNaCl/L，总氯含量73mg/ Kg。所用的破乳剂为由实施例1得到的聚合物破乳剂D3，所用的脱盐助剂中各组分 的重量比为三乙醇胺二甲胺NH3*H20 水=40 5 20 35，脱盐的方法同实施 例2，实验结果见表2。可以看出，脱盐助剂加量400ppm时，可以使脱后油盐含量降低到 1. 9mgNaCl/L,总氯降低到 5. 4mg/Kg表 2 对比例对于南疆重质混合油，采用常规水洗脱盐的方法，不能将有机氯盐脱除，常规水洗 脱盐的破乳剂为聚合物破乳剂D3，结果见表3。表3可以看出，由于有机氯盐的水溶性不好， 虽然经过5次水洗，仍不能达到盐含量< 3mgNaCl/L，测定总氯，表明总氯含量仍很高。
表权利要求
一种烃油深度脱盐的方法，包括将破乳剂、脱盐助剂、注水和烃油混合，在热和/或电场的作用下，进行油水分离；其中，所述的脱盐助剂由有机胺、无机碱和余量的水组成，有机胺的含量为10～80wt％，无机碱的含量在1～40wt％。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的脱盐助剂中，有机胺的含量优选为 20 60wt%，无机碱的含量优选为5 20wt%。
3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的有机胺为乙醇胺、二乙醇胺、三 乙醇胺、乙二胺、甲胺、乙胺、丙胺、二甲胺、三甲胺、二乙胺和三乙胺中的一种或几种。
4.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述的无机碱为碱金属的氧化物、氢 氧化物、碳酸盐、烷氧化物，碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、烷氧化物和氨水中的一 种或几种。
5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于，所述的无机碱为Na20、NaOH,Na2CO3^ NaHCO3> NaOCH3> K2O, KOH、K2CO3> KHCO3> KOCH3 和氨水中的一种或几种。
6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的破乳剂选自以脂肪醇为起始剂的 聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，以乙二胺为起始剂的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，以丙二 醇为起始剂的聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，以丙三醇为起始剂的分支型聚氧丙烯、聚氧乙 烯嵌段聚醚，以多乙烯多胺为起始剂的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚，以酚醛树酯、 酚胺树酯为起始剂的分支型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚和以甲苯二异氰酸酯为扩链剂的 交联型聚氧丙烯、聚氧乙烯嵌段聚醚中的一种或几种。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，破乳剂的用量为20 200ppm。
8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于，破乳剂的用量为30 lOOppm。
9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，脱盐助剂的用量为10 lOOOppm。
10.按照权利要求9所述的方法，其特征在于，脱盐助剂的用量为50 500ppm。
11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，注水量为烃油体积的3 50%。
12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于，注水量为烃油体积的4 20%。
全文摘要
本发明涉及一种烃油深度脱盐的方法，包括将破乳剂、脱盐助剂、注水和烃油混合，在热和/或电场的作用下，进行油水分离；其中，所述的脱盐助剂由有机胺、无机碱和余量的水组成，有机胺的含量为10～80wt％，无机碱的含量在1～40wt％。该方法可用于脱除烃油中的无机盐和有机氯盐。
文档编号C10G53/12GK101851528SQ20091013199
公开日2010年10月6日 申请日期2009年3月31日 优先权日2009年3月31日
发明者李本高, 汪燮卿, 王征, 王振宇 申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院