在存在混合醇的情况下热解油的加氢脱氧的制作方法
【专利摘要】本发明涉及在存在醇的情况下热解油的加氢脱氧。
【专利说明】在存在混合醇的情况下热解油的加氢脱氧
发明概要
[0001]本发明涉及在存在醇的情况下热解油的加氢脱氧。
[0002]发明背景
[0003]当前存在对非烃类来源的燃料的需求。一种这样的来源为热解油。然而，热解油作为燃料的来源并非没有缺点。例如，热解油含有高含量的高反应性含氧物质，这使得热解油不稳定且不适于使用。
【专利附图】
【附图说明】
[0004]图1提供了在各种反应器底部温度下获得的液体产物和实施例1进料的样品的图片。
[0005]图2提供了实施例中的FT-1R测量结果。
[0006]图3提供了实施例中进料的GCxGC结果。
[0007]图4提供了实施例中285 °C下产物的GCxGC结果。
[0008]图5提供了用作参照的来源于原油的气油的GCxGC。
[0009]图6提供了实施例中对干油的0/C摩尔比(说明脱氧水平)与干油的Η/C摩尔比(说明加氢水平)进行比较的“van KreveIen 图。
[0010]图7提供了比较实施例3的van Krevelen图。
[0011]图8提供了随反应器出口温度而变化的iC4 (在用iBuOH稀释的情况下)和C2H6(在用EtOH稀释的情况下)的wt%产率。
【发明内容】
[0012]本发明人已出人意料地发现，通过在存在催化剂和至少一种含有4至9个碳原子的醇的情况下于低于300°C的温度对热解油进行加氢处理，可以产生适于掺混或进一步处理的产物。
[0013]催化剂
[0014]适用于本文的催化剂可以选自任何本体或载体加氢处理催化剂，优选地为加氢脱氧催化剂。就本体催化剂而言，按催化剂的总重量计，任何含有高于50重量％金属的本体催化剂均可在本文使用。在一些实施方案中，所用的本体催化剂包含至少一种VIII族金属和至少一种VIB族金属，并且有时包含至少一种V族金属。适用于本文的载体催化剂在二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、碳、活性炭、Mg0、Ti02和ZrO2中的任何一种或多种载体上优选地在基本上由氧化铝组成的载体上包含至`少一种VIII族金属和至少一种VIB族金属。所谓基本上由氧化铝组成是指载体按其总重量计包含超过98重量％的氧化铝，优选地超过99重量％。所述至少一种VIII族金属优选地选自Fe、Co、Ni以及它们的组合，更优选地选自Co、Ni或者Co和Ni，并且最优选地选自Ni ；以及所述至少一种VIB族金属优选地选自Mo、W或者Mo和W，更优选地选自Mo。所述至少一种VIII族金属通常以约0.5重量％至约20重量％、优选地以约2重量％至约8重量％并且更优选地以约3重量％至约6重量％范围内的量存在。VIII族金属的所有金属重量百分比均作为金属(单)氧化物计算。所述至少一种VIB族金属将通常以约2重量％至约50重量％、优选地以约10重量％至约40重量％并且更优选地以约15重量％至约30重量％范围内的量存在。VIB族金属的所有金属重量百分比均作为金属(三)氧化物计算。本文所用的载体催化剂还包含至少一种选自加氢处理催化剂领域已知的那些助催化剂的助催化剂，以增强催化剂的性能。本发明的载体催化剂可包含作为氧化物计算的最多约15重量％、更通常最多约10重量％以及更通常约I重量％至约10重量％的助催化剂。在一些实施方案中，该助催化剂选自硅、硼、氟、钾或磷或它们的组合。助催化剂可通过任何已知的方法而掺入，包括将助催化剂沉积到载体的表面上或将助催化剂掺入催化剂载体内或这两种兼有。
[0015]塵
[0016]适用于本文的所述至少一种醇(在一些实施方案中只有一种)选自包含约4至约9个范围内的碳原子的任何醇。在优选的实施方案中，所述至少一种醇选自包含约4至约6个范围内的碳原子的那些醇。在一些实施方案中，所述至少一种醇为异丁醇。本文所述和所用的至少一种醇除了可存在于热解油中的任何醇外还可以是外加的醇。所述至少一种醇可与存在于本文所用的热解油中的任何醇相同或不同。
[0017]在一些实施方案 中，适用于本文的至少一种醇是至少一种第一醇(优选地只有一种)和至少一种第二醇(优选地只有一种)的混合物，第一醇包含约4至约9个范围内的碳原子，优选地约4至约6个碳原子，并且第二醇包含约I至约15个范围内的碳原子，其中所述第一和第二醇优选地具有不同的碳原子数。合适的包含约I至约15个碳原子的第二醇的非限制性实例除了上文所述的那些外包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇以及它们的异构体。
[0018]热解油
[0019]在本发明的实践中，可以使用任何热解油。优选地，本文所用的热解油来源于生物质。在一些实施方案中，热解油来源于快速热解。
[0020]加氧处理备件
[0021]在本发明的实践中，热解油和至少一种醇在包括低于约300°C的温度的加氢处理条件下接触加氢处理催化剂，从而产生至少一种加氢处理产物，其包含至少水、所述至少一种醇的至少一部分和产物。在优选的实施方案中，所述温度在约40°C至约300°C的范围内，更优选地在约100°C至约300°C的范围内，最优选地在约160°C至约290°C的范围内。
[0022]适用于本文的加氢处理条件还包括约0.1至约30范围内、优选地约I至约20范围内、更优选地约5至约15范围内、最优选地约8至约12范围内的压力。所有压力的范围均为Mpa。
[0023]适用于本文的加氢处理条件还包括约100Nl/kg进料至约5000Nl/kg进料范围内、优选地约400Nl/kg进料至约3000Nl/kg进料范围内、更优选地约600Nl/kg进料至约2000Nl/kg进料范围内、最优选地约800Nl/kg进料至约1500Nl/kg进料范围内的氢处理气体流速。
[0024]加氢处理后，可对加氢处理产物进行处理以回收其中所含的产物的至少一部分。回收产物所用的方法对于本发明并非关键性的，并且可以使用已知可有效分离此类产物的任何方法或处理。例如，可使加氢处理产物接受分馏，借此除去水的至少一部分和所述至少一种醇的至少一部分，并因而回收所述产物。在一些实施方案中，在产物回收前，尤其是在将蒸馏法用于产物回收时，通过相分离或沉降而除去加氢处理产物中存在的任何水的至少一部分，优选地基本上全部。在这些实施方案中，让加氢处理产物分离或使之分离成至少有机相和水相，并移除水相或回收有机相。可对回收的有机相和/或水相进一步处理，诸如通过分馏，从而回收其中存在的任何产物。
[0025]本发明人已发现，本发明可产生含有低含量含氧物质的有用产物，即使本发明的工艺在如此低的温度并优选地如此低的压力下操作仍是如此。在一些实施方案中，由本发明产生的产物按产物的总重量计含有低于约20重量％的氧，优选地低于约10重量％，更优选地在约4重量％至约10重量％的范围内，最优选地低于约4重量％。
[0026]本发明人还发现本发明的温和操作条件通过减少催化剂浸出和重组而出人意料地增强了工艺。
[0027]在一些实施方案中，本发明包括至少一个第二加氢处理阶段。所述至少一个第二加氢处理阶段的条件、催化剂等可选自上述那些中的任何一种。当采用所述至少一个第二阶段时，优选的是，第二阶段的条件包括比用在第一阶段中的那些温度更高的温度。
[0028]本发明人还发现，本发明可产生高质量、低氧的产物(例如含有低于10重量％的氧)，其可用于各种掺混和精炼操作。本发明人还发现，本发明对外加醇的转化量令人惊讶地低，从而允许分离和循环利用醇和/或使用相同醇的全部或一部分以逐渐苛刻的条件进行多个工艺步骤。此外，本发明还出人意料地发现可对醇进行选择以定制适用于特定应用的产物。例如，当醇为异丁醇时，本发明产生可用于精炼汽油烷化工艺的异丁烷。这些烷化工艺产生适于用作辛烷值增强剂的烷基化产物，以(例如)与适于用作燃料的烃类馏分掺混。通过改变工艺条件，可对所产生的异丁烷的量进行控制。也通过改变工艺条件，可对得自裂解油的产物的脱氧程度进行控制。
[0029]任选的循环利用
[0030]在一些实施方案中，本发明的工艺包括加氢处理产物的至少一部分和/或任何氢的至少一部分的循环利用，和/或从加氢处理产物中移除的醇的至少一部分的循环利用，和/或任何产物的至少一部分的循环利用。本发明的加氢处理产物包含至少水、所述至少一种醇的至少一部分和产物,例如上述产物。所述至少一种加氢处理产物和/或任何氢的至少一部分和/或所述醇的至少一部分的循环利用部分可引入工艺方案的任何部分，具体取决于这种循环利用的需要和工艺的优化，诸如猝灭以管理和/或维持温度。在一些实施方案中，循环利用部分可以是i)在加氢处理反应器中直接循环利用；ii)在加氢处理反应器中与进料结合或混合；iii)在热交换器中循环利用以从其回收热值；iv)或分离或分开并引入i)_iv)的任何组合。如果本发明的工艺利用不止一个加氢处理阶段，例如至少一个第二加氢处理阶段，则所述至少一种加氢处理产物的循环利用部分可被导向任何加氢处理阶段，或者被分开或分离，而将至少一部分单独地引入这些加氢处理阶段的每一个或引入上述i)-1v)的任何组合。
[0031]在一些实施方案中，将加氢处理产物的至少一部分不进一步处理而循环利用。在这些实施方案中，循环利用的加氢处理产物的量将根据工艺的优化而变化。在一些实施方案中，将约I重量％至约98重量％范围内(按加氢处理产物的总重量计)的加氢处理产物循环利用；在一些实施方案中，约10重量％至约94重量％范围内；在一些实施方案中，约50重量％至约84重量％范围内，所有重量百分比均按相同的基准计算。
[0032]在其他实施方案中，将水的至少一部分从加氢处理产物中移除，从而产生水含量较低的加氢处理产物，并将水含量较低的加氢处理产物的至少一部分循环利用。在这些实施方案中，循环利用的水含量较低的加氢处理产物包含约I重量％至约30重量％范围内的水(按水含量较低的加氢处理产物的总重量计)；在一些实施方案中，约4重量％至约20重量％范围内；在一些实施方案中，约7重量％至约15重量％范围内，所有重量百分比均按相同的基准计算。在这些实施方案中，循环利用的水含量较低的加氢处理产物的量将根据工艺的优化而变化。在一些实施方案中，将约I重量％至约98重量％范围内(按水含量较低的加氢处理产物的总重量计)的水含量较低的加氢处理产物循环利用；在一些实施方案中，约10重量％至约94重量％范围内；在一些实施方案中，约50重量％至约84重量％范围内，所有重量百分比均按相同的基准计算。可将水含量较低的加氢处理产物的循环利用部分按上述加氢处理产物的循环利用部分的相同方式进行处理。
[0033]在其他实施方案中，将存在于加氢处理产物中的所述至少一种醇的至少一部分和水的至少一部分移除,从而产生水含量较低并且至少一种醇含量较低的加氢处理产物,并将如此产生的水含量较低的并且至少一种醇含量较低的加氢处理产物的至少一部分循环利用。在这些实施方案中，循环利用的如此产生的水含量较低的并且至少一种醇含量较低的加氢处理产物的所述 至少一部分包含约I)重量％至约30)重量％范围内的水(按水含量较低的加氢处理产物的总重量计);在一些实施方案中约4)重量％至约20)重量％范围内的水；在一些实施方案中约7)重量％至约15)重量％范围内的水，所有重量百分比均按相同的基准计算；以及约5)重量％至约60)重量％的所述至少一种醇(按水含量较低的并且至少一种醇含量较低的加氢处理产物的总重量计);在一些实施方案中约10)重量％至约50)重量％范围内的所述至少一种醇；在一些实施方案中约20)重量％至约35)重量％范围内的所述至少一种醇，所有重量百分比均按相同的基准计算。在这些实施方案中，循环利用的水含量较低的并且至少一种醇含量较低的加氢处理产物的量将根据工艺的优化而变化。在一些实施方案中，将约I)重量％至约98)重量％ (按水含量较低的并且至少一种醇含量较低的加氢处理产物的总重量计)的水含量较低并且至少一种醇含量较低的加氢处理产物循环利用；在一些实施方案中约10)重量％至约94)重量％范围内；在一些实施方案中约50)重量％至约84)重量％范围内，所有重量百分比均按相同的基准计算。可将水含量较低的并且至少一种醇含量较低的加氢处理产物的循环利用部分按上述加氢处理产物的循环利用部分的相同方式进行处理。
[0034]从加氢处理产物中移除水的至少一部分、所述至少一种醇的至少一部分或它们的组合所用的方法对于本发明并非关键性的。合适的方法的非限制性实例包括沉降、滗析、蒸馏等。在一些实施方案中，使用沉降或滗析或蒸馏或它们的任何组合。
[0035]以上说明涉及本发明的多个实施方案。本领域的技术人员将会认识到可以想出其他等效方式以贯彻本发明的精神。还应该指出的是，本发明的优选实施方案设想本文所述的所有范围包括从任何较低的量到任何较高的量之间的范围。例如，当讨论约40°C至约160°C范围内的加氢处理条件温度时，约100°C至约160°C的范围、约100°C至约190°C等的范围也在本发明的范围内。
[0036]以下实施例将阐述本发明，但不旨在以任何方式进行限制。实施例
[0037]以下实施例使用具有以下构成的试验单元:多个液体进料供应容器、液体和氢气计量系统、使用具有3个加热区的加热炉的下流式操作固定床反应器以及用于气体和液体产物的气液分离和采样系统。
[0038]固定床反应器具有约8.5mm的内径以及60cm的长度。热电偶具有约1.6mm的外径。反应器从上至下装载有约5cm的16目SiC、约 49cm的未稀释催化剂以及约6cm的16目SiC。用于以下实施例的热解油进料具有下表I中所列的性质。催化剂A是载体催化剂，其含有4wt.%的NiO和25wt.%的MoO3以及7wt.的P2O5而剩余的催化剂则为氧化铝载体。催化剂B是根据美国专利号6，162，350的实施例6的配方和程序形成的本体金属氧化物催化剂，具体确定为其中的样品18357-109。
[0039]表I
[0040]
【权利要求】
1.一种工艺，包括在存在至少一种醇的情况下于低于300°c的温度将加氢处理催化剂与热解油和氢接触，其中所述加氢处理催化剂包含至少一种VIII族金属和至少一种VIB族金属，并且其中所述至少一种醇选自i)包含4至9个碳原子的醇，或ii)具有相同或不同碳原子数的至少一种第一醇和至少一种第二醇的混合物，其中所述至少一种第一醇包含4至9个碳原子并且所述至少一种第二醇包含约I至约15个范围内的碳原子。
2.根据权利要求1所述的工艺，其中所述加氢处理催化剂选自本体或载体加氢处理催化剂。
3.根据权利要求2所述的工艺，其中所述载体催化剂包含选自二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝、碳、活性炭、MgO、TiO2和ZrO2载体的载体。
4.根据权利要求2所述的工艺，其中所述载体催化剂包含基本上由氧化铝组成的载体。
5.根据权利要求2-4任一项所述的工艺，其中所述载体催化剂还包含至少一种助催化剂和/或所述本体催化剂还包含V族金属组分。
6.根据权利要求5所述的工艺，其中所述至少一种助催化剂选自F、K、S1、B、P或它们的组合，其中所述至少一种助催化剂沉积在所述载体的表面上、存在于所述催化剂载体内或两种情况皆有。
7.根据权利要求2所述的工艺，其中所述至少一种VIII族金属选自Fe、Co、Ni以及它们的组合，并且所述至少一种VIB族金属选自Mo、W以及它们的组合。
8.根据权利要求3所述的工艺，其中所述至少一种VIII族金属选自Co、Ni或它们的组合，并且所述至少一种VIB族金`属选自Mo、W以及它们的混合物。
9.根据权利要求4所述的工艺，其中所述载体催化剂包含Ni和Mo。
10.根据权利要求6所述的工艺，其中所述载体催化剂包含以约0.5重量％至约20重量％范围内的量存在的至少一种VIII族金属以及以约2重量％至约50重量％范围内的量存在的至少一种VIB族金属。
11.根据权利要求8所述的工艺，其中所述载体催化剂包含以约2重量％至约8重量％范围内的量存在的至少一种VIII族金属以及以约10重量％至约40重量％范围内的量存在的至少一种VIB族金属。
12.根据权利要求9所述的工艺，其中所述载体催化剂包含以约3重量％至约6重量％范围内的量存在的至少一种VIII族金属以及以约15重量％至约30重量％范围内的量存在的至少一种VIB族金属。
13.根据前述权利要求任一项所述的工艺，其中所述至少一种醇为异丁醇。
14.根据权利要求2所述的工艺，其中所述温度i)在约40°C至约300°C的范围内；ii)在约100°C至约300°C的范围内在约160°C至约290°C的范围内。
15.根据权利要求2所述的工艺，其中所述工艺包括第一加氢处理阶段和至少一个另外的加氢处理阶段。
16.根据权利要求15所述的工艺，其中所述第二加氢处理阶段的温度高于用在所述第一加氢处理阶段中的温度。
17.根据权利要求1所述的工艺，其中所述至少一种醇为i)。
18.根据权利要求1所述的工艺，其中所述至少一种醇为ii)。
19.根据权利要求18所述的工艺，其中所述至少一种第一醇和所述至少一种第二醇具有不同的碳原子数。
20.根据权利要求18所述的工艺，其中所述至少一种第一醇和所述至少一种第二醇具有相同的碳原子数。
21.根据权利要求13所述的工艺，其中所述加氢处理产物还包含异丁烷，并且任选地对所述异丁烷进行回收。
22.—种工艺，包括: a)在存在至少一种醇的情况下于约40°C至约300°C范围内的温度将本体或载体加氢处理催化剂与热解油和氢接触，从而产生至少一种加氢处理产物，其包含至少水、所述至少一种醇的至少一部分和产物； b)从所述加氢处理产物中回收所述产物的至少一部分；以及 c)循环利用i)所述加氢处理产物的至少一部分，ii)任何氢的至少一部分，iii)所述至少一种醇的至少一部分，iv)所述产物的至少一部分，或V) i)_iv)的任何组合， 其中所述加氢处理催化剂包含至少一种VIII族金属和至少一种VIB族金属，并且其中所述至少一种醇选自i)至少一种包含4至9个碳原子的醇，或ii)具有相同或不同碳原子数的至少一种第一醇和至少一种第二醇的混合物，其中所述至少一种第一醇包含4至9个碳原子并且所述至少一种第二醇包含约I至约15个范围内的碳原子。
23.根据权利要求22所述的工艺，其中所述加氢处理催化剂选自包含约0.5重量％至约20重量％范围内的所述至少一种VIII族金属和约2重量％至约50重量％范围内的所述至少一种VIB族金属的载体加氢处理催化剂，其中所述至少一种VIII族金属选自Fe、Co、Ni以及它们的组合并且所述至少一种VIB族金属选自Mo、W以及它们的组合。
24.根据权利要求23所述的工艺，其中所述载体催化剂包含选自二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝、碳、活性炭、MgO、TiO2和ZrO2载体的载体。
25.根据权利要求23所述的工艺，其中所述载体催化剂包含基本上由氧化铝组成的载体。
26.根据权利要求23所述的工艺，其中所述载体催化剂还包含至少一种选自F、K、S1、B、P或它们的组合的助催化剂，其中所述至少一种助催化剂沉积在所述载体的表面上、存在于所述催化剂载体内或两种情况皆有。
27.根据权利要求26所述的工艺，其中所述加氢处理催化剂为包含约2重量％至约8重量％范围内的至少一种选自Co、Ni或它们的组合的VIII族金属以及约10重量％至约40重量％的至少一种选自Mo、W以及它们的混合物的VIB族金属的载体催化剂。
28.根据权利要求25所述的工艺，其中所述加氢处理催化剂为包含约3重量％至约6重量％范围内的Ni以及约15重量％至约30重量％范围内的Mo的载体催化剂。
29.根据权利要求28所述的工艺，其中所述至少一种醇为异丁醇。
30.根据权利要求29所述的工艺，其中所述温度在约100°C至约300°C的范围内；或iii)在约160°C至约290°C的范围内。
31.根据权利要求22所述的工艺，其中所述工艺包括第一加氢处理阶段和至少一个另外的加氢处理阶段，其中所述第二加氢处理阶段的温度高于用在所述第一加氢处理阶段中的温度。
32.根据权利要求22所述的工艺，其中所述至少一种醇为ii)并且所述至少一种第二醇与所述至少一种第一醇的碳原子数不同。
33.根据权利要求22所述的工艺，其中所述产物的所述至少一部分通过从所述加氢处理产物中以下述的方式移除所述水的至少一部分而回收:允许或使得所述加氢处理产物分离成至少有机相和水相，并移除所述水相或回收所述有机相，然后进一步处理所述有机相和/或所述水相，以回收其中存在的任何产物。
34.根据权利要求22所述的工艺，其中所述产物按所述产物的总重量计包含低于约20重量％的氧。
35.根据权利要求22或33任一项所述的工艺，其中所述循环利用在所述工艺中的任何一个或多个点进行。
36.根据权利要求35所述的工艺，其中所述循环利用为i)在所述加氢处理反应器中直接循环利用；ii)在所述加氢处理反应器中与进料结合或混合；iii)在热交换器中循环利用以从其回收热值；iv)或分离或分开并引入i)_iv)的任何组合。
37.根据权利要求31所述的工艺，其中所述循环利用为i)在所述第一或第二加氢处理反应器中直接循环利用；ii)在所述第一或第二加氢处理反应器中与进料结合或混合；iii)在热交换器中循环利用以从其回收热值；iv)或分离或分开并引入i)_iv)的任何组口 O
38.根据权利要求29所述的工艺，其中所述加氢处理产物还包含异丁烷，并且任选地对所述异丁烷进行回收。
39.一种工艺，包 括: a)在存在至少一种醇的情况下于约40°C至约300°C范围内的温度将载体加氢处理催化剂与热解油和氢接触，从而产生至少一种加氢处理产物，其包含至少水、所述至少一种第一醇的至少一部分和产物； b)从所述加氢处理产物中回收所述产物的至少一部分；以及 c)循环利用i)所述加氢处理产物的至少一部分，ii)任何氢的至少一部分，iii)所述至少一种醇的至少一部分，所述产物的至少一部分，或V) i) -1v)的任何组合， 其中所述加氢处理催化剂包含约0.5重量％至约20重量％范围内的所述至少一种VIII族金属和约2重量％至约50重量％范围内的所述至少一种VIB族金属，其中所述至少一种VIII族金属选自Fe、Co、Ni以及它们的组合，并且所述至少一种VIB族金属选自Mo、W以及它们的组合，以及所述载体选自二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝、碳、活性炭、MgO、TiO2和ZrO2载体；并且其中所述至少一种醇选自i)至少一种包含4至9个碳原子的醇，或ii)具有相同或不同碳原子数的至少一种第一醇和至少一种第二醇的混合物，其中所述至少一种第一醇包含4至9个碳原子并且所述至少一种第二醇包含约I至约15个范围内的碳原子。
40.根据权利要求39所述的工艺，其中所述载体催化剂包含基本上由氧化铝组成的载体。
41.根据权利要求39所述的工艺，其中所述载体催化剂还包含至少一种选自F、K、S1、B、P或它们的组合的助催化剂，其中所述至少一种助催化剂沉积在所述载体的表面上、存在于所述催化剂载体内或两种情况皆有。
42.根据权利要求41所述的工艺，其中所述加氢处理催化剂为包含约2重量％至约8重量％范围内的至少一种选自Co、Ni或它们的组合的VIII族金属以及约10重量％至约40重量％的至少一种选自Mo、W以及它们的混合物的VIB族金属的载体催化剂。
43.根据权利要求40所述的工艺，其中所述加氢处理催化剂为包含约3重量％至约6重量％范围内的Ni以及约15重量％至约30重量％范围内的Mo的载体催化剂。
44.根据权利要求43所述的工艺，其中所述至少一种醇为异丁醇。
45.根据权利要求42所述的工艺，其中所述温度在约100°C至约300°C的范围内；或在约160°C至约290°C的范围内。
46.根据权利要求39所述的工艺，其中所述工艺包括第一加氢处理阶段和至少一个另外的加氢处理阶段，其中所述第二加氢处理阶段的温度高于用在所述第一加氢处理阶段中的温度。
47.根据权利要求39所述的工艺，其中所述至少一种醇为ii)并且所述至少一种第二醇与所述至少一种第一醇的碳原子数不同。
48.根据权利要求45所述的工艺，其中所述产物的所述至少一部分通过从所述加氢处理产物中以下述的方式移除所述水的至少一部分而回收:允许或使得所述加氢处理产物分离成至少有机相和水相， 并移除所述水相或回收所述有机相，然后进一步处理所述有机相和/或所述水相，以回收其中存在的任何产物。
49.根据权利要求48所述的工艺，其中所述产物按所述产物的总重量计包含低于约20重量％的氧。
50.根据权利要求46所述的工艺，其中所述循环利用为i)在所述第一或第二加氢处理反应器中直接循环利用；ii)在所述第一或第二加氢处理反应器中与进料结合或混合；iii)在热交换器中循环利用以从其回收热值；iv)或分离或分开并引入i)_iv的任何组合。
51.根据权利要求39所述的工艺，其中所述循环利用为i)在所述加氢处理反应器中直接循环利用；ii)在所述加氢处理反应器中与进料结合或混合；iii)在热交换器中循环利用以从其回收热值；iv)或分离或分开并引入i)_iv)的任何组合。
52.根据权利要求44所述的工艺，其中所述加氢处理产物还包含异丁烷，并且任选地对所述异丁烷进行回收。
【文档编号】C10G45/00GK103459562SQ201180058720
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2011年8月30日 优先权日:2010年11月4日
【发明者】埃马努埃尔·赫尔曼纳斯·范布鲁克霍文, 拉尔夫·克隆普, 鲁本·特奥多尔·普龙克, 伦德特·阿里·格里岑, 弗兰斯·洛德韦克·普兰滕加, 埃德加·埃弗特·斯滕温克尔 申请人:雅宝欧洲有限责任公司