本发明涉及石油加工
技术领域：
，具体涉及一种液化石油气氧化脱硫的方法。
背景技术：
：液化石油气主要来源于炼油厂催化裂化、延迟焦化、常减压、加氢裂化、连续重整等装置，其主要组分是c3和c4烃及少量c2和c5烃类，还含有硫化氢、硫醇、cos等硫化物。常减压、加氢裂化、连续重整装置的液化气因烯烃含量少，大部分是丙烷、丁烷等饱和烃。如果作为民用液化气，则精制后的总硫质量浓度满足不大于343mgs/nm3产品质量标准即可；如果作为下游装置的化工原料，如生产丙烷、正丁烷、异丁烷等，则总硫质量浓度通常控制在100mgs/nm3以下，越低越好；催化裂化、焦化装置产的液化气因含有高附加值的丙烯、异丁烯，为满足气体分离装置分离丙烯、丙烷和c4，必须将精制液化气总硫质量浓度脱除至小于100mgs/nm3以下。液化石油气脱硫精制主要采用加氢精制方法，该方法要求使用催化剂、氢气、高温高压，并且对设备要求严格，限制了小规模炼厂的使用。merox抽提氧化法则首先通过mdea(n-甲基二乙醇胺)抽提塔脱除h2s，再用10％naoh溶液脱除残余h2s，然后用溶解了磺化酞菁钴催化剂的碱液脱除硫醇，碱液再生循环使用。该工艺的缺点是酞菁钴催化剂容易失活，需频繁更换催化剂，过程中使用了苛性碱加重了环保压力，后来该技术经过改进，用氨水代替苛性碱，但相应地增加气体装置，而且由于氨水碱性弱，有些有机硫化物难于完全脱除。技术实现要素：针对现有技术不足，本发明提供一种液化石油气氧化脱硫的方法，有效提升液化石油气的脱硫效率，降低脱硫成本，具有操作方便、脱硫稳定性高等优点。为实现以上目的，本发明的技术方案通过以下技术方案予以实现：一种液化石油气氧化脱硫的方法，所述液化石油气氧化脱硫的方法包括以下步骤：（1）吸附剂的制备：将氧化锌、氧化铈、明矾、二氧化钛、煤渣、活性炭混合后于研磨机中研磨成粉，后将混合粉末加入去离子水搅拌成浆，再将浆料于高温下烘干，后于回转窑中焙烧，取出后造粒，再加入壳聚糖和水混合均匀，即得到吸附剂备用；（2）复合溶剂的制备：将水与乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙醇按比例混合搅拌均匀，得复合溶剂，后保温静置备用；（3）氧化剂制备：选取过氧化钠、高锰酸钾、重铬酸钠和氧化铜混合，于研磨机中研磨成粉，得氧化剂备用；（4）液化石油气脱硫：将液化石油气先加入吸附剂，于高温下进行反应吸附一段时间后，除去吸附剂，再加入复合溶剂和氧化剂与液化石油气混合后反应一段时间后进行分离，得到除硫后的液化石油气。优选的，所述吸附剂由以下重量份物质组成：氧化锌6-8份、氧化铈2-4份、明矾18-20份、二氧化钛1-2份、煤渣25-30份、活性炭8-10份、壳聚糖2-4份。优选的，所述复合溶剂由以下重量份物质组成：水10-15份、乙酸乙酯2-3份、二甲基亚砜1-2份、乙醇15-20份。优选的，所述氧化剂由以下重量份物质组成：过氧化钠3-6份、高锰酸钾2-4份、重铬酸钠1-3份、氧化铜4-6份。优选的，所述氧化锌、氧化铈、明矾、二氧化钛、煤渣和活性炭研磨的混合粉末需过200-300目筛。优选的，所述步骤（1）中所加入的去离子水为混合粉末体积的60-80倍，浆料高温烘干的温度为100-120℃，于回转窑中焙烧的温度为1000-1200℃。优选的，所述吸附剂颗粒粒径的大小为2-3mm。优选的，所述液化石油气与吸附剂、复合溶剂和氧化剂的质量比为100∶6-8∶15-30∶1-2。本发明提供一种液化石油气氧化脱硫的方法，与现有技术相比优点在于：（1）本发明方法所使用催化剂配方简单、效果佳，并且用量小，操作简单，极大地满足现下工厂的生产需求，符合经济化生产的规格。（2）本发明所使用的吸附剂配比合理，使用方便，能有效去除液化石油气中的大部分杂质和硫，提升产品的纯度。（3）本发明采用吸附剂和催化剂共同作用于液化石油气，使在脱硫过程中操作方便、效果稳定，符合生产需求。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合本发明实施例对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例1：一种液化石油气氧化脱硫的方法，所述液化石油气氧化脱硫的方法包括以下步骤：（1）吸附剂的制备：将氧化锌、氧化铈、明矾、二氧化钛、煤渣、活性炭混合后于研磨机中研磨成粉，后将混合粉末加入去离子水搅拌成浆，再将浆料于高温下烘干，后于回转窑中焙烧，取出后造粒，再加入壳聚糖和水混合均匀，即得到吸附剂备用；（2）复合溶剂的制备：将水与乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙醇按比例混合搅拌均匀，得复合溶剂，后保温静置备用；（3）氧化剂制备：选取过氧化钠、高锰酸钾、重铬酸钠和氧化铜混合，于研磨机中研磨成粉，得氧化剂备用；（4）液化石油气脱硫：将液化石油气先加入吸附剂，于高温下进行反应吸附一段时间后，除去吸附剂，再加入复合溶剂和氧化剂与液化石油气混合后反应一段时间后进行分离，得到除硫后的液化石油气。其中，所述吸附剂由以下重量份物质组成：氧化锌6份、氧化铈2份、明矾18份、二氧化钛1份、煤渣25份、活性炭8份、壳聚糖2份；所述复合溶剂由以下重量份物质组成：水10份、乙酸乙酯2份、二甲基亚砜1份、乙醇15份；所述氧化剂由以下重量份物质组成：过氧化钠3份、高锰酸钾2份、重铬酸钠1份、氧化铜4份；所述氧化锌、氧化铈、明矾、二氧化钛、煤渣和活性炭研磨的混合粉末需过200-300目筛；所述步骤（1）中所加入的去离子水为混合粉末体积的60-80倍，浆料高温烘干的温度为100-120℃，于回转窑中焙烧的温度为1000-1200℃；所述吸附剂颗粒粒径的大小为2-3mm；所述液化石油气与吸附剂、复合溶剂和氧化剂的质量比为100∶6∶15∶1。实施例2：一种液化石油气氧化脱硫的方法，所述液化石油气氧化脱硫的方法包括以下步骤：（1）吸附剂的制备：将氧化锌、氧化铈、明矾、二氧化钛、煤渣、活性炭混合后于研磨机中研磨成粉，后将混合粉末加入去离子水搅拌成浆，再将浆料于高温下烘干，后于回转窑中焙烧，取出后造粒，再加入壳聚糖和水混合均匀，即得到吸附剂备用；（2）复合溶剂的制备：将水与乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙醇按比例混合搅拌均匀，得复合溶剂，后保温静置备用；（3）氧化剂制备：选取过氧化钠、高锰酸钾、重铬酸钠和氧化铜混合，于研磨机中研磨成粉，得氧化剂备用；（4）液化石油气脱硫：将液化石油气先加入吸附剂，于高温下进行反应吸附一段时间后，除去吸附剂，再加入复合溶剂和氧化剂与液化石油气混合后反应一段时间后进行分离，得到除硫后的液化石油气。其中，所述吸附剂由以下重量份物质组成：氧化锌8份、氧化铈4份、明矾20份、二氧化钛2份、煤渣30份、活性炭10份、壳聚糖4份；所述复合溶剂由以下重量份物质组成：水15份、乙酸乙酯3份、二甲基亚砜2份、乙醇20份；所述氧化剂由以下重量份物质组成：过氧化钠6份、高锰酸钾4份、重铬酸钠3份、氧化铜6份；所述氧化锌、氧化铈、明矾、二氧化钛、煤渣和活性炭研磨的混合粉末需过200-300目筛；所述步骤（1）中所加入的去离子水为混合粉末体积的60-80倍，浆料高温烘干的温度为100-120℃，于回转窑中焙烧的温度为1000-1200℃；所述吸附剂颗粒粒径的大小为2-3mm；所述液化石油气与吸附剂、复合溶剂和氧化剂的质量比为100∶8∶30∶2。实施例3：一种液化石油气氧化脱硫的方法，所述液化石油气氧化脱硫的方法包括以下步骤：（1）吸附剂的制备：将氧化锌、氧化铈、明矾、二氧化钛、煤渣、活性炭混合后于研磨机中研磨成粉，后将混合粉末加入去离子水搅拌成浆，再将浆料于高温下烘干，后于回转窑中焙烧，取出后造粒，再加入壳聚糖和水混合均匀，即得到吸附剂备用；（2）复合溶剂的制备：将水与乙酸乙酯、二甲基亚砜、乙醇按比例混合搅拌均匀，得复合溶剂，后保温静置备用；（3）氧化剂制备：选取过氧化钠、高锰酸钾、重铬酸钠和氧化铜混合，于研磨机中研磨成粉，得氧化剂备用；（4）液化石油气脱硫：将液化石油气先加入吸附剂，于高温下进行反应吸附一段时间后，除去吸附剂，再加入复合溶剂和氧化剂与液化石油气混合后反应一段时间后进行分离，得到除硫后的液化石油气。其中，所述吸附剂由以下重量份物质组成：氧化锌7份、氧化铈3份、明矾19份、二氧化钛1.5份、煤渣28份、活性炭9份、壳聚糖3份；所述复合溶剂由以下重量份物质组成：水13份、乙酸乙酯2.5份、二甲基亚砜1.5份、乙醇18份；所述氧化剂由以下重量份物质组成：过氧化钠5份、高锰酸钾3份、重铬酸钠2份、氧化铜5份；所述氧化锌、氧化铈、明矾、二氧化钛、煤渣和活性炭研磨的混合粉末需过200-300目筛；所述步骤（1）中所加入的去离子水为混合粉末体积的60-80倍，浆料高温烘干的温度为100-120℃，于回转窑中焙烧的温度为1000-1200℃；所述吸附剂颗粒粒径的大小为2-3mm；所述液化石油气与吸附剂、复合溶剂和氧化剂的质量比为100∶7∶18∶1。实施例4：选用上述实施例1-3方法分别检测其对液化石油气氧化脱硫的效果，结果如下表所示：组别实施例1实施例2实施例3原液化石油气硫含量mg/m³142513571128处理后液化石油气硫含量mg/m³596448脱硫率%969596由上表可知，本发明液化石油气氧化脱硫能有效去除液化石油气中的硫，并且除硫率高。需要说明的是，在本文中，诸如第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来，而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且，术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含，从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素，而且还包括没有明确列出的其他要素，或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下，由语句“包括一个……”限定的要素，并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。当前第1页12