专利名称：一种液化石油气-焦化汽油加氢组合工艺方法
技术领域：
本发明涉及一种加氢处理工艺，更具体地说，是一种将液化石油气加氢处理和焦化汽油加氢处理两种工艺方法有机结合的组合工艺方法。
背景技术：
随着原油日益变重及其加工深度的提高，作为重油加工的主要工艺之一，延迟焦化发挥了重要的作用。延迟焦化过程得到的焦化汽油由于不饱和烃及胶质含量高，且硫、氮等杂质含量也较高，因此具有腐蚀性且安定性差，使其应用受到限制。焦化汽油必须经过加氢精制，才能用作汽油调和组分、催化重整原料或裂解制乙烯的原料。随着炼油工业的发展，尤其是催化裂化技术的不断提高，炼厂气的深加工越来越受到人们的重视。炼厂气的利用有多种路径，其中液化石油气加氢就是人们普遍关注的课题之一。液化石油气加氢后会有许多用途，比如，用作乙烯原料、合成顺酐的原料、车用液化石油气，其中液化石油气加氢用作乙烯原料因为其用量较大、经济效益好，所以备受关注。就乙烯原料而言，尽管多年以来，世界乙烯原料的构成基本稳定，并且一直以石脑油和轻烃为主，但是近几年来，由于各国资源的不同，原料市场的变化，乙烯原料出现了向多样化发展的趋势。以丁烷作为乙烯原料的方法就是乙烯原料多样化的发展趋势之一。目前，在美国以丁烷作为乙烯原料已占到3% 5%，用此作为乙烯原料的调剂与补充。国内近几年来石化企业新建、扩建了多套大型乙烯生装置，造成了乙烯原料的短缺，现实状况迫使企业寻找新的乙烯原料来填补这个缺口，液化石油气加氢作乙烯原料就是解决这一问题的有效方法之一。我国炼化企业众多，液化石油气资源丰富，液化石油气加氢作乙烯原料这一项研究工作既能使炼厂气得以综合利用，又能对乙烯原料的短缺做一补充和调剂，因此开展以 C4馏份为原料加氢制备乙烯裂解料的研究工作具有现实意义。工业C4馏份加氢制备乙烯裂解料的方法就是将工业C4馏份中的烯烃、二烯烃加氢，使之成为烷烃。CN1160701A介绍了一种C3馏分的加氢的方法，但该方法目的在于使C3馏分中的炔烃选择加氢，并非对整个馏分(包括单烯烃)的加氢。CN1145891A介绍了一种加氢方法， 但此法只适用于C5馏分加氢制戊烷。使用非贵金属加氢催化剂时，单烯烃的转化率较低， 加氢产物达不到用于乙烯原料的要求。USP4482767介绍了一种C3(来源于FCC)馏分水合联产液化石油气的方法，但该方法仅适合于C3馏分。CN01114163.8介绍了一种液化石油气加氢制备车用液化石油气的方法，但此法有两个缺点，之一是该催化剂是贵金属类型(Pd/ α -AL2O3)，不耐硫；之二是该方法不适合于生产乙烯裂解料，因为车用液化石油气的指标为烯烃< 5.0%，而乙烯裂解料要求加氢后液化石油气中烯烃含量< 1.0%。一般情况下，催化裂化等工艺过程得到的工业C4馏分含烯烃在40ν %左右，在进行加氢反应时有如下特点(1)放热量大。比如，含烯烃在43ν%的C4馏分，在将其全部烯烃加氢时的反应热为50. 47KJ/mol，绝热反应温升可达170°C。(2)反应速度快，放热量集中。由该项反应的动力学研究结果可知，在通过催化剂床层反应时，反应停留时间在整个停留时间的1/4 1/3时，反应的转化率可达总转化率的75% 80%，即反应物料在通过催化剂床层1/4 1/3过程，其放热量就已达到整个反应热的75% 80%。( 受热力学平衡影响。在工业C4馏分中反-2- 丁烯的含量最高，以此为例，其反应温度与平衡常数关系列于表1中。表1反应温度与平衡常数关系
权利要求
1.一种液化石油气-焦化汽油加氢组合工艺方法，包括如下内容A、焦化汽油在焦化汽油加氢反应段进行加氢反应；B、焦化汽油加氢反应段流出物与液化石油气原料混合进入液化石油气加氢反应段；C、液化石油气加氢反应段的反应流出物经过分离，得到加氢液化石油气和加氢焦化汽油。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于焦化汽油加氢反应段采用加氢精制催化剂，操作条件为反应压力2. OMI^a 15. OMPa，反应温度为220°C 390°C，液时体积空速为 0. 51Γ1 3. 01Γ1，氢油体积比为300 1500。
3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于液化石油气加氢反应段采用加氢精制催化剂，操作条件为焦化汽油/液化石油气体积比为0.5 1 10 1，反应温度为220 3800C，反应压力2. OMPa 15. OMPa,液化石油气进料体积空速为0. 5 4. Oh—1，氢油体积比为 100 1500。
4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于液化石油气加氢反应段操作条件为焦化汽油/液化石油气为2 1 4 1，反应温度为270 ;M0°C，反应压力4. OMPa 8. OMPa， 液化石油气进料体积空速为0. 5 2. OtT1，氢油体积比为300 500。
5.按照权利要求2或3所述的方法，其特征在于加氢精制催化剂以氧化铝为载体， 以钨、钼、镍、钴中的一种或几种为活性组分，以氧化物计的活性组分重量含量为15% 60%。
全文摘要
本发明公开了一种液化石油气-焦化汽油加氢组合工艺方法，包括如下内容焦化汽油在焦化汽油加氢反应段进行加氢反应；焦化汽油加氢反应段流出物与液化石油气原料混合进入液化石油气加氢反应段；液化石油气加氢反应段的反应流出物经过分离，得到加氢液化石油气和加氢焦化汽油。与现有技术相比，本发明方法有利于反应热的扩散，降低了反应温度，减小了温度对反应平衡的影响，提高了转化率；减少了催化剂积炭，延长了催化剂单程使用寿命，可以同时获得高质量的加氢焦化汽油和加氢液化石油气。
文档编号C10G45/08GK102311783SQ20101022126
公开日2012年1月11日 申请日期2010年7月7日 优先权日2010年7月7日
发明者乔凯, 刘继华, 徐彤, 方向晨, 艾抚宾, 郭蓉 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院