本发明涉及脱硫技术领域，更具体地，涉及一种脱硫剂的制备方法。
背景技术：
世界各地出产的天然气大多数(70～80％以上)都含有一定浓度的硫化氢(h2s)气体，这对天然气的生产、储运、消费都带来安全隐患和环保问题，必须清除或大幅降低开采出来的天然气中硫化氢(h2s)的含量，才能使开采出来的天然气成为合格的商品天然气。
我国天然气资源较少，天然气工业发展起步晚，天然气脱硫的研究和应用落后于国外，目前国内天然气行业应用的脱硫产品主要是国外产品，尤其是国内天然气行业深度(精)脱硫应用的产品基本为空白。
本发明通过开发硫化氢专用吸附材料，对天然气中的硫化氢组分脱除具有选择性，稳定性好，使用安全，并能通过再生恢复脱硫的活性，可以实现长周期稳定运行。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是针对现有技术中脱硫剂的处理量的不足，提供一种可处理高含量硫气的脱硫剂。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现：
一种脱硫剂的制备方法，步骤包括：
s1.将分子筛在450～600℃高温活化4～6h；
s2.将活化的分子筛置于3～9wt.％碱液中在60～100℃浸泡8～12h，所述分子筛与碱液的质量比为1:5～8；
s3将碱液处理的分子筛浸泡至8～16wt.％钙盐溶液中，浸泡温度为60～100℃；浸泡时间为4～6h，所述分子筛与钙盐溶液的质量比为1:5～8，干燥，即得脱硫剂。
进一步地，分子筛是一种多孔介质结构的硅铝酸盐晶体，内部空穴可以吸附或排斥不同的物质分子，经高温活化的分子筛失去结晶水后，晶体内形成许多孔洞，增大脱硫性能。进一步地优选地，所述活化温度为550℃，所述活化时间为5h。
进一步地，分子筛的比表面积大，孔径有序，但是其离子交换能力小，化学活性弱等不足，影响其吸附作用。本发明通过碱液处理分子筛，通过钠离子、钾离子取代其含有的镁离子、铝离子等，提高后续的离子交换量。进一步优选地，所述碱液浓度为6wt.％；碱液为氢氧化钠和/或氢氧化钾溶液；所述分子筛与碱液的质量比为1:6。
进一步地，所述碱液浸泡温度为100℃；浸泡时间为10h。
进一步地，所述钙离子浓度为12wt.％；所述分子筛与钙盐溶液的质量比为1:6。
进一步地，所述钙盐溶液浸泡温度为80℃；浸泡时间为5h。利用钙离子取代分子筛中的钾离子或钠离子，提高吸附硫化氢能力。
进一步地，所述脱硫剂用于天然气脱硫。
进一步地，所述分子筛为a型或y型。
与现有技术相比，有益效果是：
本发明通过对分子筛高温活化，碱液处理，离子交换得到一种高效、高处理量的用于天然气脱硫的脱硫剂。本发明制备的天然气h2s脱除剂在使用过程中稳定好，使用安全稳定，并且能通过再生恢复脱除h2s的活性，可以实现长周期稳定运行。本发明所制备的脱硫剂在安全性、环保性能、稳定性，再生性能和使用寿命上明显优于现有脱硫剂。对于典型的含h2s天然气的净化脱除，在天然气中h2s浓度为1000ppm时，天然气h2s脱除剂一次脱除操作可以达到6.34％的动态脱除硫容，经脱除后的天然气中h2s浓度在1.0ppm以下，实现了高精度脱除h2s，而且可以实现再生，从而实现连续进行脱除h2s的操作，提高了天然气净化装置的处理效率，降低了净化装置运行成本。
具体实施方式
下面结合实施例进一步解释和阐明，但具体实施例并不对本发明有任何形式的限定。若未特别指明，实施例中所用的方法和设备为本领常规方法和设备，所用原料均为常规市售原料。
实施例1
s1.将型分子筛置于550℃中5h活化；
s2.将活化的分子筛以质量比为1:6置于浓度为6wt.％的氢氧化钠溶液中于100℃浸泡10h；
s3将碱液处理的分子筛以质量比为1:6置于浓度为12wt.％的氯化钙溶液中于80℃浸泡5h，干燥，即得脱硫剂。
实施例2
s1.将型分子筛置于450℃中6h活化；
s2.将活化的分子筛以质量比为1:5置于浓度为9wt.％的氢氧化钠溶液中于110℃浸泡8h；
s3将碱液处理的分子筛以质量比为1:5置于浓度为16wt.％的氯化钙溶液中于100℃浸泡4h，干燥，即得脱硫剂。
实施例3
s1.将型分子筛置于600℃中4h活化；
s2.将活化的分子筛以质量比为1:8置于浓度为3wt.％的氢氧化钠溶液中于90℃浸泡12h；
s3将碱液处理的分子筛以质量比为1:5置于浓度为8wt.％的氯化钙溶液中于60℃浸泡6h，干燥，即得脱硫剂。
对比例1
s1.将分子筛以质量比为1:6置于浓度为6wt.％的氢氧化钠溶液中于100℃浸泡10h；
s2.将碱液处理的分子筛以质量比为1:6置于浓度为12wt.％的氯化钙溶液中于80℃浸泡5h，干燥，即得脱硫剂。
对比例2
s1.将分子筛置于550℃中5h活化；
s3将碱液处理的分子筛以质量比为1:6置于浓度为12wt.％的氯化钙溶液中于80℃浸泡5h，干燥，即得脱硫剂。
对比例3
s1.将分子筛置于550℃中5h活化；
s2.将活化的分子筛以质量比为1:6置于浓度为6wt.％的氢氧化钠溶液中于100℃浸泡10h，干燥，即得脱硫剂。
对比例4
本实施例与实施例1的制备工艺相同，区别在于活化温度为300℃。
对比例5
本实施例与实施例1的制备工艺相同，区别在于碱液浓度为20wt.％。
对比例6
本实施例与实施例1的制备工艺相同，区别在于钙盐浓度为8wt.％。
以实施例1和市售脱硫剂进行性能对比，其结果如表1：
表1
将实施例1～3与对比例1～3制备的脱硫剂在吸附压力为常压，硫化氢浓度为1000ppm。检测结果如表2：
表2
其结果显示，本发明制备的分子筛能够高效的脱除天然气的硫成分。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。