] 以及多个非缩合或连接芳族环。在这些和相关结构中，RV、RV1和Rvl1可独立地为除 本文所述其它基团外，-H、-Ci-is 烷基、硝基、-NH-Ar、-N = N-Ar、-NH-C〇-Ar、-00C-Ar、-00C- 18烷基、-C00-&-18烷基、-OH、-0-(CH2CH 2-〇)η&-18烷基和-0-(CH2CH 20)nAr (其中n为0-10) 〇
[0063] 芳族胺包括其中芳环结构的碳原子直接连接在氨基氮上的那些胺。胺可以为单胺 或多胺。芳环通常为单核芳环（即衍生自苯的一种），但可包括稠合芳环，尤其是衍生自萘的 那些。芳族胺的实例包括苯胺、N-烷基苯胺如N-甲基苯胺和N-丁基苯胺、二_(对-甲基苯基） 胺、4_氨基二苯胺、N，N-二甲基苯二胺、萘胺、4-(4-硝基苯基偶氮)苯胺(分散橙3)、磺胺二 甲嘧啶、4-苯氧基苯胺、3-硝基苯胺、4-氨基乙酰苯胺(N- (4-氨基苯基）乙酰胺））、4-氨基-2-羟基-苯甲酸苯基酯(苯基氨基水杨酸酯）、N-(4-氨基-苯基)-苯甲酰胺、各种苄胺如2,5_ 二甲氧基苄胺、4-苯基偶氮苯胺和这些的取代变体。其它实例包括对-乙氧基苯胺、对-十二 烷基苯胺、环己基取代的萘胺和噻吩基取代的苯胺。其它合适的芳族胺的实例包括氨基取 代的芳族化合物和其中胺氮为芳环的一部分的胺，例如3-氨基喹啉、5-氨基喹啉和8-氨基 喹啉。还包括芳族胺，例如2-氨基苯并咪唑，其包含直接连接在芳环上的一个仲氨基和连接 在咪唑环上的伯氨基。其它胺包括N-(4-苯胺基苯基)-3-氨基丁酰胺或3-氨基丙基咪唑。又 另外的胺包括2，5-二甲氧基苄胺。
[0064]其它芳族胺和相关化合物公开于美国专利6,107,257和6,107,258中；这些中的一 些包括氨基咔唑、苯并咪唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基-吲唑啉酮、氨基柏1啶、巯基三唑、氨 基吩噻嗪、氨基吡啶、氨基吡嗪、氨基嘧啶、吡啶、吡嗪、嘧啶、氨基噻二唑、氨基硫代噻二唑 和氨基苯并三唑。其它合适的胺包括3-氨基-N-(4-苯胺基苯基)-N-异丙基丁酰胺和N-(4-苯胺基苯基) _3_ {(3-氨基丙基)-(椰油烷基)氨基} 丁酰胺。可使用的其它芳族胺包括包含 通过例如酰胺结构连接的多个芳环的各种芳族胺染料中间体。实例包括以下一般结构的材 料：
[0065]
[0066] 及其弁构变体，其中Rv…和Ru独立地为烷基或烷氧基，例如甲基、甲氧基或乙氧 基。在一种情况下，Rvii$PRix都是-〇CH3,且该材料称为Fast Blue RR[CAS#6268-05-9]。
[0067] 在另一情况下，Rix为-〇CH3且Rviii为-CH3,且该材料称为Fast Violet B[99-21_8]。 当Rvii$PRix都为乙氧基时，材料为Fast Blue BB[ 120-00-3]。美国专利5,744,429公开了其 它芳族胺化合物，特别是氨基烷基吩噻嗪。N-芳族取代酸酰胺化合物，例如美国专利申请 2003/0030033A1中所述那些也可用于本发明目的。合适的芳族胺包括其中胺氮为芳族羧酸 化合物上的取代基，即芳族环内的氮不是sp 2杂化的那些。
[0068] 芳族胺还可包含通过醛与4-氨基二苯胺反应而形成的胺。所得胺可描述为具有至 少4个芳族基团、至少1个-NH2官能团和至少2个仲或叔氨基的亚烷基偶联胺。醛可以为脂 族、脂环族或芳族的。脂族醛可以为线性或支化的。合适的芳族醛的实例包括苯甲醛或邻-香草醛。脂族醛的实例包括甲醛（或其反应性等价物如甲醛水或仲甲醛）、乙醛或丙醛。通 常，醛可以为甲醛或苯甲醛。作为选择，该芳族胺也可通过Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft( 1910)，43，728-39中所述方法制备。
[0069] 通过将醛和4-氨基二苯胺偶联而形成的芳族胺描述于欧洲专利申请EP 2 401 348 A中，并且还可由下式表示：
[0070]
[0071] 其中各个变量：
[0072] R1可以为氢或Ci-5烷基(通常氢）；
[0073] R2可以为氢或Ci-5烷基(通常氢）；
[0074] U可以为脂族、脂环族或芳族基团，条件是当U为脂族时，脂族基团可以为包含1-5 或1-2个碳原子的线性或支化亚烷基;且
[0075] w可以为0-9或0-3或0-1 (通常0)。
[0076] 在一个实施方案中，芳族胺包括4-氨基二苯胺、醛(通常甲醛)偶联4-氨基二苯胺、 硝基苯胺(3-硝基苯胺）、分散橙-3 (D03)或其混合物。
[0077] 无锌含硫抗磨剂
[0078] 本发明润滑组合物包含无锌含硫抗磨剂。无锌含硫抗磨剂可以以润滑组合物的 0.01重量％至1.5重量％、0.05重量％至1重量％，或者0.1-0.5重量％存在。
[0079] 无锌含硫抗磨剂可选自硫化烯烃、钼化合物、（硫代)含磷化合物的胺盐、噻二唑及 其混合物。
[0080] 在一个实施方案中，无锌含硫抗磨剂可以为钼化合物。钼化合物可以为抗磨剂或 抗氧化剂。钼化合物可选自二烷基二硫代磷酸钼、二硫代氨基甲酸钼、钼化合物的胺盐及其 混合物。通常，钼化合物可以为二硫代氨基甲酸钼或二硫代磷酸钼。
[0081 ] 钼化合物可提供给润滑组合物0-1000ppm，或者5-1000ppm，或者10-750ppm、5ppm 至400ppm，或者20ppm至350ppm钼。可用作抗氧化剂的二硫代氨基甲酸钼的实例包括以商品 名如Vanlube 822?和Molyvan?A由R.T.Vanderbilt Co.，Ltd.出售，以及Adeka Sakura-Lube?S-100、S-165、S-600和525出售的商业材料或其混合物。
[0082] 在另一实施方案中，无锌含硫抗磨剂可以为硫化烯烃。硫化烯烃可以为聚硫化物。
[0083] 在一个实施方案中，硫化烯烃包括二烃基聚硫化物;硫化烯烃;天然和合成来源的 硫化脂肪酸酯;三硫酮;硫化噻吩基衍生物;硫化砲稀;C2_Cs单稀经的硫化低聚物;和硫化迪 尔斯阿尔德加合物，例如美国专利No . Re27，331所述那些。具体实例尤其包括硫化聚异丁 烯、硫化异丁烯、硫化二异丁烯、硫化三异丁烯、二环己基聚硫化物、二苯基聚硫化物、二苄 基聚硫化物、二壬基聚硫化物，以及二-叔丁基聚硫化物的混合物，例如二-叔丁基三硫化 物、二-叔丁基四硫化物和二-叔丁基五硫化物的混合物。也可使用这类含硫抗磨剂和/或特 压剂的组合，例如硫化异丁烯和二-叔丁基三硫化物的组合，硫化异丁烯和二壬基三硫化物 的组合，硫化妥尔油和二苄基聚硫化物的组合。
[0084]在另一实施方案中，至少50重量％的聚硫化物分子为三-或四硫化物的混合物。在 其它实施方案中，至少55重量％，或者至少60重量％的聚硫化物分子为三-或四硫化物的混 合物。
[0085] 聚硫化物包括来自油、脂肪酸或酯（例如含酯硫化烯烃）、烯烃或聚烯烃的硫化有 机聚硫化物。
[0086] 可以硫化的油包括天然或合成油，例如矿物油、猪油、衍生自脂族醇和脂肪酸或脂 族羧酸的羧酸酯(例如油酸肉豆蔻基酯和油酸油基酯），和合成不饱和酯或甘油酯。
[0087]脂肪酸包括含有8-30或12-24个碳原子的那些。脂肪酸的实例包括油酸、亚油酸、 亚麻酸和妥尔油。由混合不饱和脂肪酸酯制备的硫化脂肪酸酯例如由动物脂肪和植物油， 包括妥尔油、亚麻子油、大豆油、菜子油和鱼油得到。
[0088]聚硫化物包括衍生自多种链烯烃的烯烃。链烯烃通常具有一个或多个双键。在一 个实施方案中，烯烃包含3-30个碳原子。在其它实施方案中，烯烃包含3-16或3-9个碳原子。 在一个实施方案中，硫化烯烃包括衍生自丙烯、异丁烯、戊烯或其混合物的烯烃。
[0089]在另一实施方案中，聚硫化物包含通过已知技术聚合而衍生自如上所述烯烃的聚 烯烃。
[0090] 在又一实施方案中，聚硫化物包括二丁基四硫化物、硫化油酸甲酯、硫化烷基苯 酸、硫化二戊稀、硫化二环戊二稀、硫化砲稀和硫化迪尔斯阿尔德加合物。
[0091] 在另一实施方案中，硫化烯烃可以为含酯硫化烯烃。含酯硫化烯烃可包括硫化4-碳丁氧基环己烯。
[0092] 在又一实施方案中，无锌含硫抗磨剂可以为噻二唑化合物。噻二唑的实例包括2， 5-二巯基-1，3，4-噻二唑或其低聚物、烃基取代2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑、烃硫基取代2， 5-二巯基-1，3，4-噻二唑或其低聚物。烃基取代2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑的低聚物通常通 过在2，5_二巯基-1，3,4-噻二唑单元之间形成硫-硫键以形成两个或更多个所述噻二唑单 元的低聚物而形成。这些噻二唑化合物也可用于如下文在形成聚异丁烯琥珀酰亚胺的二巯 基噻二唑衍生物中提到的分散剂的后处理中。
[0093] 合适的噻二唑化合物的实例包括二巯基噻二唑、2，5-二巯基_[ 1，3，4]_噻二唑、3， 5-二巯基-[1，2，4 ]-噻二唑、3，4-二巯基-[1，2，5 ]-噻二唑，或者4-5-二巯基-[1，2，3 ]-噻二 唑中的至少一种。通常使用通常容易得到的材料如2,5_二巯基-1，3,4-噻二唑或烃基取代 2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑或烃硫基取代2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑。
[0094]在一个实施方案中，无锌含硫抗磨剂可以为(硫代)含磷化合物的胺盐。（硫代)含 磷化合物的胺盐可以为磷酸烃酯的胺盐（即磷酸的烃酯的胺盐）。磷酸烃酯的胺盐可衍生自 磷酸酯的胺盐。磷酸烃酯的胺盐可由下式表示：
[009!
[0096]其中：
[0097] R3和R4可独立地为氢或者通常包含4-40，或者6-30，或者6-18，或者8-18个碳原子 的烃，条件是至少一个为烃基;且
[0098] R5、R6、R7和R8可独立地为氢或烃基，条件是至少一个为烃基。
[0099] R3和/或R4的烃基可以为线性、支化或环状的。
[0100] 磷酸烃酯的胺盐可如美国专利6,468,946所述制备。第10栏第15-63行描述了通过 磷化合物反应，其后与胺反应以形成磷酸烃酯的胺盐而形成的磷酸酯。第10栏第64行至第 12栏第23行描述了制备实施例:使五氧化二磷与醇(具有4-13个碳原子)之间反应，其后与 胺(通常Primene?:8i_R)反应以形成磷酸烃酯的胺盐。
[0101](硫代)含磷化合物的胺盐也可以为欧洲专利申请EP 2 318 493 A和2 113 023 A 中所述化合物。两个EP申请中公开了通过一种方法得到/可得到的磷化合物的无硫胺盐，所 述方法包括:使胺与（i)磷酸的羟基取代二酯，或者（ii)磷酸的磷酰化羟基取代二酯或三酯 反应，并且在两个出版物中由式(1)和(la)表示。
[0102] 润滑组合物可包含0.01重量％至1.5重量％硫化烯烃，0.05重量％至1.5重量％用 分散剂胺基团进一步官能化的烯烃共聚物。
[0103] 润滑组合物可进一步包含以0.01-0.75重量％，或者0.05重量％至0.5重量％，或 者〇. i重量％至〇. 4重量％的量存在的含钼化合物，所述含钼化合物选自由二硫代氨基甲酸 钼和二硫代磷酸钼组成的组(通常二硫代氨基甲酸钼）。
[0104] 润滑组合物可包含0.01重量％至0.75重量％二硫代氨基甲酸钼，0.05重量％至 1.5重量％用分散剂胺基团进一步官能化的烯烃共聚物，其中烯烃共聚物为乙烯-丙烯共聚 物。
[0105] 润滑组合物可包含0.01重量％至1.5重量％硫化烯烃，0.01重量％至0.75重量％ 二硫代氨基甲酸钼，0.05重量％至1.5重量％用分散剂胺基团进一步官能化的烯烃共聚物， 其中烯烃共聚物为乙烯-丙烯共聚物。
[0106] 其它性能添加剂
[0107] 润滑组合物可通过将本文所述方法的产物在其它性能添加剂（如下文所述）的存 在下加入具有润滑粘度的油中而制备。
[0108] 本发明润滑组合物任选包含其它性能添加剂。其它性能添加剂包括以下至少一 种:金属减活剂、粘度改进剂、清净剂、摩擦改进剂、抗磨剂、腐蚀抑制剂、分散剂、分散剂粘 度改进剂、特压剂、抗氧化剂、抑泡剂、反乳化剂、倾点下降剂、密封溶胀剂及其混合物。通 常，完全配制润滑油包含这些性能添加剂中的一种或多种。
[0109] 在一个实施方案中，本发明提供进一