有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂的制作方法

文档序号:5288257阅读:451来源:国知局

专利名称::有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂的制作方法
技术领域
:本发明属一种电镀锌的光亮添加剂,更具体地说它是一种有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂。它既适用于有氰石威性镀锌工艺又适用于无氰碱性镀锌工艺,特别适用于碱性氰化电镀锌向碱性无氰锌酸盐电镀锌工艺的转化。
背景技术
:镀锌工艺分为碱性镀锌和酸性镀锌,碱性镀锌分为有氰镀锌和无氰镀锌。有氰电镀锌工艺的镀液由氢氧化钠、氧化锌和氰化钠组成,属于污染环境的生产工艺,但国家法律禁止使用剧毒的氰化物,淘汰有氰电镀工艺;无氰碱性镀锌工艺的镀液由氢氧化钠、氧化锌及无氰碱性锌酸盐镀锌光亮剂组成,不含有氰化钠,属于环保镀锌。目前为适应环境保护的要求,无氰碱性锌酸盐电镀锌得到了迅速的发展,并且获得广泛的应用,当前世界上有70%是采用无氰化物的碱性镀锌。所以将有氰电镀锌向无氰碱锌锌酸盐电镀锌转化,是电镀行业发展潮流的趋势,但是要实现这样的转化还存在一些问题(1)、在电镀生产中,能否获得光亮、细致平滑的有用镀层,光亮剂和添加剂十分重要。有氰碱性镀锌工艺中的氰化钠是一种很好的络合剂,它的存在使有氰镀锌工艺具有了一般的无氰碱性镀锌工艺无法比拟的优点。有氰镀锌工艺具有电流范围较宽,一般在0.5-3A/dii^范围内;深镀能力好,复杂的特别是有深孔的工件,深孔处仍然能获得光亮的镀层;镀层细致、光滑。但仍然存在不足之处,温度范围较窄,一般在5-40。C范围内;均镀能力较差,高低区厚度比值大,一般在4.0左右。(2)、目前国内生产的无氰碱性锌酸盐镀锌光亮剂很难达到和超越有氰碱性镀锌光亮剂特有的优点。电流范围较窄,容易烧焦,一般只在l-2入/加2范围内;深镀能力差,复杂的特别是有深孔的工件,深孔处很难获得光亮的镀层;温度范围窄,一般在5-4(TC范围内,温度高了5工件很容易发黑,不光亮;均镀能力差,高低区厚度比值大,一般在3.0以上,我国的工艺技术还比较落后,而国外生产的无氰石咸性锌酸盐镀锌光亮剂价才各较高。(3)、有氰碱性镀锌工艺在国内还普遍存在,全国有氰镀锌的厂家数以万计,有氰镀锌槽液则以亿吨计算,这样大量的含氰化钠的有氰碱性镀锌槽液如数废置或倒掉,将会造成很大程度的环境污染和资源浪费,也是不符合国情的。(4)、目前国内外都还没有既适合于有氰碱性镀锌工艺又适合于无氰碱性镀锌工艺的添加剂,即可以在不影响正常生产的前提下,直接将有氰碱性镀锌直接转化为无氰碱性镀锌工艺的环保镀锌光亮剂。鉴于上述原因,要将有氰镀锌转为无氰,只能倒掉镀液,重新配置新的无氰槽液,还不能达到理想的电镀效果,这样不但给企业带来大量的资源浪费,而且造成了非常严重的环境污染,所以我国大部分镀锌工艺还在使用有毒的氰化物镀锌。如何将含氰电镀液变废为宝,是目前电镀技术亟待解决的问题。
发明内容一种有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂。其采用了既适合于有氰镀锌工艺又适合于无氰镀锌工艺的电镀中间体,在两种工艺中不存在不兼容的现象,而且不会对电镀效果以及各方面的性能造成影响。采用该光亮剂的有氰碱性镀锌工艺,可以在停止补加氰化钠后,不影响正常生产为前提,逐渐转化成无氰环保碱性镀锌工艺,可以得到在有氰镀锌工艺中得到的良好镀锌层,部分性能还超过有氰碱性镀锌工艺的优良镀锌层,而且成本低于处理废弃氰化钠和重新配制无氰环保碱性镀锌的费用。本发明的目的是通过如下措施来达到的有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂,其特征在于它包括下述物质(1)至少一种有机杂环类化合物及衍生物,(2)至少一种脂环胺类化合物及缩聚物,(3)至少一种有机胺与环氧卣丙烷缩聚物,(4)辅助成分组成的组合物,有机杂环类化合物及衍生物脂环胺类化合物及缩聚物有机胺与环氧闺丙烷缩聚物的摩尔比为0.5-4.0:0.3-3.0:0.5-5.0;辅助成分组成的组合物为卡基吡啶喻-3-羧酸内盐,用量为0.05-15g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物,用量为0.l-10g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇,用量为0.01-10g/L。其制备方法为将有机杂环类化合物及衍生物脂环胺类化合物及缩聚物有机胺与环氧卣丙烷缩聚物的摩尔比按O.5-4.0:0.3-3.0:0.5-5.0,再加入辅助成分组成的组合物,加入适量的水,充分搅拌至完全溶解,混合均匀。所述有机杂环类化合物及衍生物包括吡啶、吡咯、咪唑、吡溱、哝啶、三唑等及衍生物1-甲基咪唑,2-甲基咪唑,1,4-二曱基咪唑,4-羟基-2氨基咪唑,l-曱基吡咯,4-甲基吡咯,1-,基吡啶嗡-3-羧酸内盐、卡基烟酸嗡盐,2,2-联吡啶,2-甲基吲哚,2-氯噻唑2,6-二曱基吡淀,2-甲基哌咬,N-甲基咪唑,4-曱基p塞唑,4,4-联吡啶,4-曱基哌啶,2,4,6-三羟基-1,3,5-三。秦,双环戊二烯,9.10-二氢-9-氧-10-(2\5'-二羟基苯基)膦菲-10-氧化物等中的一种或几种。所述脂环胺类化合物及缩聚物包括1,2-丙二胺,异丁胺,乙酰胺,苯胺,庚胺,二丁胺,N-丙基笨胺,苯胺盐酸盐,乙二胺,盐酸盐,癸胺,联苯胺盐酸盐,联甲氧基苯胺,笨胺硫酸盐,N-正丁基苯胺,N,N-二苯基对苯二胺,三癸胺,N-乙基乙酰胺,对氯苯胺盐酸盐,乙二酰苯胺,三月桂胺,N,N-二乙基氯乙酰胺,3,3'-二氨基联苯胺盐酸盐,硫脲,乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,聚乙烯亚胺等中的一种或几种。所述有机胺与环氧卣丙烷缩聚物的结构通式为CH3I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>R工为-Cl、-CH3、—CH2CH3中的一种,R2为—Cl、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、CH2CH2OH、CH2CH2CH2OH中的一种,R3为—Cl、—CH3、—H、—CH2CH0HCH2C1中的一种,R4为—Cl、一H、-CH3、-NH2、-CH2CH3、-CH20H-CH2CH2CH3、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH20H、-CH2CH0HCH2C1、-线Cl-、-N+H2C1_-CH2CHOHCH2中的一种。在上述技术方案中,所述有机杂环类化合物及衍生物脂环胺类化合物及缩聚物有机胺与环氧卣丙烷缩聚物摩尔比为1-3.0:1-2.0:1.5-4.G(优选的技术方案)。在上述技术方案中,所述有机杂环类化合物及衍生物脂环胺类化合物及缩聚物有机胺与环氧卣丙烷缩聚物摩尔比为2:1.5:3.0(最佳的技术方案)。所述辅助成分组成的组合物中千基吡啶嗡-3-羧酸内盐的用量为1-10g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物的用量为1-5g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇的用量为l-5g/L(优选的技术方案)。所述辅助成分组成的组合物中千基吡啶嗡-3-羧酸内盐的用量为5g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物的用量为3g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇的用量为2g/L(最佳的技术方案)。本发明有氰转无氰碱性环保镀锌光亮剂具有如下优点①有氰碱性镀锌工艺采用该光亮剂,在停止补加氰化钠后,不影响正常生产为前提,逐渐转化成无氰环保碱性镀锌工艺。②可以在停止补加氰化钠后,转化过程中和转化为无氰碱性镀锌后仍然可以得到在有氰镀锌工艺中得到的良好镀锌层,,如均镀能力、电流密度范围和温度范围等性能超过有氰碱性镀锌工艺,性价比高,产品性能好。③本发明合成的有机聚合物和络合剂在水及碱性溶液中极易溶解,而且性能稳定,分解产物少,成本较低。④本发明产品是由脂环胺类化合物和有机杂环类化合物及缩聚物复配而成,它们性能稳定,分解产物少,生产过8程中无三废产生。⑤本发明将有氰碱性镀锌工艺成功转化为无氰碱性环保锌酸盐镀锌工艺后,成分变得更加简单,没有氰化钠剧毒原料,废水处理简单,稍加处理即可达到《污水综合排放标准》国家废水处理排放的标准。⑥经项目工艺成功转化后不含有剧毒的氰化物,为操作者提供一个无毒、清洁的良好工作环境。本发明电镀废水处理比氰化镀锌更容易,真正做到了从源头上杜绝污染。图1为的三种情况下的阴极极化曲线图。图中1为实验槽液1(转化前)、2为实验槽液2(转化中)、3为实验槽液3(转化后)。具体实施例方式下面结合实施例详细说明本发明的实施情况,但它们并不构成对本发明的限定,仅作举例而已。同时通过说明本发明的优点将变得更加清楚和容易理解。有机杂环类化合物及衍生物包括咪唑、"引哚、噻唑、吡溱、哌啶等及衍生物1-曱基咪唑,N-曱基咪唑,l-千基吡啶嗡-3-羧酸内盐、千基烟酸嗡盐,2,2-联吡啶,2-曱基。引哚,2-氯噻唑2,6-二甲基吡啶,2-曱基哌啶,4-曱基噻唑,4,4-联吡啶,4-曱基派啶,2,4,6-三羟基-1,3,5-三溱,双环戊二烯,9.IO-二氢-9-氧-10-(2'.5'-二羟基苯基)膦菲-10-氧化物等中的一种或几种。脂环胺类化合物及缩聚物包括l,2-丙二胺,异丁胺,乙酰胺,苯胺,庚胺,二丁胺,N-丙基苯胺,苯胺盐酸盐,乙二胺,盐酸盐,癸胺,联苯胺盐酸盐,联曱氧基苯胺,苯胺硫酸盐,N-正丁基苯胺,N,N-二苯基对苯二胺,三癸胺,N-乙基乙酰胺,对氯苯胺盐酸盐,乙二酰苯胺,三月桂胺,N,N-二乙基氯乙酰胺,3,3'-二氨基联苯胺盐酸盐,硫脲,乙醇胺,聚乙烯亚胺等中的一种或几种。环氧卣丙烷包括环氧氯丙烷,环氧溴丙烷等;有机胺包括乙二胺,二甲胺,二曱氨基丙胺,二乙烯三胺,三乙烯四胺,四乙烯五胺,六次曱基四胺等;有机胺与环氧卣丙烷缩聚物的结构通式为CH3IRi[—N+—CH2CH2CH2—N—CH2CH0HCH2]—R4IIId为-Cl、-CH3、-CH2CH3等中的一种,112为-Cl、-CH3、—CH2CH3、-CH2CH2CH3、CH2CH2OH、CH2CH2CH2OH等中的一种,R3为—Cl、-CH3、-H、-CH2CH0HCH2C1等中的一种,114为-Cl、-H、-CH3、-NH2、-CH2CH3、-CH20H、-CH2CH2CH3、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH0HCH2C1、-线Cl-、-N+H2C1--CH2CHOHCH2等中的一种。如二甲胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物,二甲氨基丙胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物,二曱氨基丙胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物的季铵盐,二曱氨基丙胺、乙二胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物,四乙烯五胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物,多乙烯多胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物,四乙烯五胺、乙二胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物,二甲胺、咪唑与环氧环氧氯丙烷的缩聚物,二甲胺、乙二胺与多乙烯多胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物等。以上有机胺与环氧卣丙烷缩聚物均有市售的产品或可根据现有的制备方法制备。辅助成分组成的组合物为千基吡啶嗡-3-羧酸内盐(市售),用量为0.05-15g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物(市售),用量为0.l-10g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇(市售),用量为0.01-10g/L。其制备方法为将有机杂环类化合物及衍生物脂环胺类化合物及缩聚物有机胺与环氧卣丙烷缩聚物的摩尔比按O.5-4.0:0.3-3.0:0.5-5.0,再加入辅助成分组成的组合物(按上述配方),加入水,充分搅拌至完全溶解,混合均匀,即得本发明镀锌组合物光亮剂;举例介绍二曱氨基丙胺、乙二胺与环氧氯丙烷的缩聚物,其制备10方法为在IOOOL反应釜中投入二曱氨基丙胺19kg,186mo1占85.5%、乙二胺1.9kg,31.7mo1占14.6%,再加入65kg去离子水,在搅拌下升温到60-65°C,然后慢慢滴加(十分缓慢,注意滴加速度)环氧氯丙烷18kg194.6mo1,维持反应温度在(65±3)。C,反应2h后,升温到90。C,再继续反应lh过滤即得产品。胺环氧氯丙烷=1:0.894。实施例1N-曱基咪唑5g/L1,2-丙二胺5g/L二甲氨基丙胺、乙二胺与环氧氯丙烷的缩聚物10g/L辅助成分组成的组合物千基吡啶嗡-3-羧酸内盐0.05g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物10.Og/L;聚合度为2000的聚乙烯醇5g/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料按N-曱基咪唑5g/L;1,2-丙二胺5g/L;二曱氨基丙胺、乙二胺与环氧氯丙烷的缩聚物10g/L;千基吡啶嗡-3-羧酸内盐0.05g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物IO.Og/L;聚合度为2000的聚乙烯醇5g/L加入反应釜中,充分搅拌均匀,包装。实施例22,2-联吡咬20g/L异丁胺2g/L,二丁胺3g/L二曱氨基丙胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物2.5g/L辅助成分组成的组合物千基吡啶嗡-3-羧酸内盐15g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物0.4g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇0.3g/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料按2,2-联吡啶20g/L;异丁胺2g/L,二丁胺3g/L;二曱氨基丙胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物2.5g/L;千基吡啶嗡-3-羧酸内盐15g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物0.4g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇0.3g/L加入反应釜中,充分搅拌均匀,包装。实施例3吲哚3g/L,2-曱基吲哚7g/L聚乙烯亚胺2g/L二曱胺与环氧环氧氯丙垸的缩聚物15g/L辅助成分组成的组合物千基吡啶嗡-3-羧酸内盐0.3g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物0.lg/L;聚合度为2000的聚乙烯醇10g/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料按p引咮3g/L,2-甲基吲哚7g/L;聚乙烯亚胺2g/L;二甲胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物15g/L;节基吡%嗡-3-羧酸内盐1.3g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物0.lg/L;聚合度为2000的聚乙烯醇10g/L加入反应釜中,充分搅拌均勻,包装。实施例4吡"秦lg/L、2,2-:f关吡。定lg/L苯胺2g/L,乙二酰苯胺4g/L二甲氨基丙胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物的季铵盐8g/L辅助成分组成的组合物千基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.3g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物10g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇0.01g/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料按吡。秦lg/L、2,2-联吡啶lg/L;笨胺2g/L,乙二酰苯胺4g/L;二曱氨基丙胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物的季铵盐8g/L;节基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.3g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物10g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇0.Olg/L加入反应釜中,充分搅拌均匀,包装。实施例54-曱基噻唑2g/L,4,4-联吡啶4g/LN-乙基乙酰胺lg/L,对氯苯胺盐酸盐4g/L四乙烯五胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物12g/L辅助成分组成的组合物千基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.Og/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物1.5g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇10g/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料按4-曱基噻唑2g/L,4,4-联吡啶4g/L;N-乙基乙酰胺lg/L,对氯苯胺盐酸盐4g/L;四乙烯五胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物12g/L,千基吡啶嗡-3-羧酸内12盐2.Og/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物1.5g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇10g/L加入反应釜中,充分搅拌均匀,包装。实施例61-千基吡啶嗡-3-羧酸内盐10g/L、千基烟酸嗡盐6g/L三癸胺2g/L,N-乙基乙酰胺4g/L多乙烯多胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物4g/L辅助成分组成的组合物苄基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.Og/L;咪唑与环氧氯丙坑的反应物4.Og/L;聚合度为2000的聚乙烯醇2.Og/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料1-千基吡啶嗡-3-羧酸内盐10g/L、,基烟酸嗡盐6g/L;三癸胺2g/L,N-乙基乙酰胺4g/L;多乙烯多胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物4g/L;千基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.Og/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物4.Og/L;聚合度为2000的聚乙烯醇2.Og/L加入反应釜中,充分搅拌均匀,包装。实施例7噻唑2、4-甲基噻唑12g/L苯胺盐酸盐2g/L,乙二胺6g/L、盐酸盐2g/L四乙烯五胺、乙二胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物20g/L辅助成分组成的组合物爷基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.5g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物2.5g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇lg/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料噻唑2、4-甲基噻唑12g/L;苯胺盐酸盐2g/L,乙二胺6g/L、盐酸盐2g/L;四乙烯五胺、乙二胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物20g/L;爷基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.5g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物2.5g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇lg/L加入反应釜中,充分搅拌均匀,包装。实施例82,4,6-三羟基-l,3,5-三。秦5g/L苯胺lg/L,庚胺lg/L,二丁胺2g/L,N-丙基苯胺lg/L二甲胺、咪唑与环氧环氧氯丙烷的缩聚物20g/L辅助成分组成的组合物苄基吡啶嗡-3-羧酸内盐5.0g/L;咪唑13与环氧氯丙烷的反应物3.Og/L;聚合度为2000的聚乙烯醇2g/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料2,4,6-三羟基-1,3,5-三溱5g/L,苯胺lg/L,庚胺lg/L,二丁胺2g/L,N-丙基苯胺lg/L;二甲胺、咪唑与环氧环氧氯丙烷的缩聚物20g/L;千基吡啶嗡-3-羧酸内盐5.Og/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物3.Og/L;聚合度为2000的聚乙烯醇2g/L加入反应釜中,充分搅拌均匀,包装。实施例9双环戊二烯2g/L、千基烟酸嗡盐8g/L癸胺2g/L、联苯胺盐酸盐2g/L、联曱氧基苯胺lg/L二甲胺、乙二胺与多乙烯多胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物20g/L辅助成分组成的组合物节基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.5g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物7.Og/L;聚合度为2000的聚乙烯醇0.5g/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料双环戊二烯2g/L、节基烟酸嗡盐8g/L;癸胺2g/L、联苯胺盐酸盐2g/L、联曱氧基苯胺lg/L;二甲胺、乙二胺与多乙烯多胺与环氧环氧氯丙烷的缩聚物20g/L;节基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.5g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物7.Og/L;聚合度为2000的聚乙烯醇0.5g/L加入反应釜中,充分搅拌均勻,包装。实施例102-曱基吲哚8g/L,2-氯噻唑12g/LN,N-二乙基氯乙酰胺3g/L,3,3'-二氨基联苯胺盐酸盐7g/L有机胺与环氧卣丙烷缩聚物5g/L辅助成分组成的组合物节基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.5g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物4.5g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇1.5g/L。在反应釜中加入适量的水,在搅拌状态下将原料2-曱基吲哚8g/L,2-氯p塞唑12g/L;N,N-二乙基氯乙酰胺3g/L,3,3'-二氨基联苯胺盐酸盐7g/L;有机胺与环氧囟丙烷缩聚物5g/L;苄基吡啶嗡-3-羧酸内盐2.5g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物4.5g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇1.5g/L加入反应釜中,充分搅拌均匀,包装。对比试验本发明有氰转无氰碱性镀锌组合物光亮剂的加入使镀液的性能达到甚至超过了有氰碱性镀锌工艺和传统的无氰环保镀锌工艺。下面列举部分实施例列举在有氰碱性镀锌工艺中使用本发明组合物光亮剂在转化过程中和转化后与有氰碱性镀锌光亮剂在有氰碱性镀锌工艺中的镀锌效果对比。实验槽液l:转化前高氰碱性镀锌槽液Zn017g/LNaOH80g/LNaCN40g/L有氰碱性镀锌组合物光亮剂4ml/L实验槽液2:转化中在实验槽液l中停止补加氰化钠和原有有氰石咸性镀锌光亮剂,改补加本发明有氰转无氰碱性镀锌组合剂光亮剂,随槽液组分含量变化调整添加量ZnO18-8g/L(随氰化钠的减少而减少)NaOH80-130g/L(随氰化钠的减少而增加)NaCN40-Og/L(逐渐递减直至完全消耗掉)有氰转无氰碱性镀锌组合物光亮剂6-20ml/L(根据有氰碱性镀锌工艺中氰化钠含量的多少而定,氰化钠含量高时,其添加量大,转化过程中,随着氰化钠含量的递减,其添加量逐渐减少,直到有氰碱性镀锌中氰化钠完全消耗掉,转化成真正不含有氰化钠的无氰碱性环保镀锌工艺)实验槽液3:转化后ZnOlOg/LNaOH125g/L有氰转无氰碱性镀锌组合物光亮剂6ml/L将试验在实验槽液1(转化前),实验槽液2(转化中)和实验槽液3(转化后)进行对比,具体试验数据如下1、电流效率采用1L烧杯做挂镀试验,在电流密度I=2A/dm2,电镀时间t=20min,电镀温度T-32。C条件下,采用称重发并取平均值测得数据^^^^^添加不同实施例在相同条件下的电流效率添加实施例实验槽液l实验槽液2实验槽液3实施例167%73%76%。实施例467%72%78%结论实验槽液2(转化中)和实验槽液3(转化后)的电流效率均比实验槽液1(转化前)高,添加实施例1后,对整个槽液的电流效率有所提高。2、光亮度采用267ml镀槽进行赫尔槽试验,在电流密度1=1.5A,电镀温度T=25。C条件下达到同一水平光亮度需要的电镀时间名称数据添加不同实施例达到相同光亮度所需电镀时间添加实施例实验槽液1实验槽液2实验槽液3实施例110min9min8min实施例320min17min15min结论添加剂中加入了有机杂环类化合物,实验槽液3电镀8min时的光亮度已经达到了实验槽液1和实验槽液2电镀10min时的光亮度水平,所以添加实施例1、3中的镀锌光亮剂后,镀层的光亮度完全可以达到有氰碱性镀锌的水平。3、温度范围采用267ml镀槽在不同温度5-45。C区间内进行赫尔槽试验,视其试片的外观和光亮度,确定镀液温度范围。试验用电流I-M,电16镀时间t=10min:^^^^名称数据^^^^添加不同实施例在不同温度条件下的电镀试片效果添加实施例实验温度实验槽液1实验槽液2实验槽液3实施例25'C全片均匀光亮全片均匀光亮全片均匀光亮实施例335TC低区0.5cm灰暗镀层低区0.2cffl半光亮镀层全片均匀光亮实施例645'C低区2.5cm灰暗镀层及lc迈半光亮剂镀层低区0.8cm灰暗镀层及0.8cm的半光亮镀层低区lc迈半光亮镀层结论实验槽液3在45。C温度下仍然可以工作,范围在5-45。C之间,比实验槽液1和实验槽液2的温度范围宽,添加实施例2、3、6后有助于槽液温度范围的拓宽。4、电流密度范围采用267ml镀槽在不同电流0.5-4A区间内进行赫尔槽试验,视其试片的外观和光亮度,确定镀液电流密度范围。试验用温度T-25°C,电镀时间t=10min:名称数据添加不同实施例在不同电流密度下的试片效果添力口实施例实验电流实验槽液l实验槽液2实验槽液3实施例30.5A全片均匀,低区2cm半光亮全片均匀,低区0.8cm半光亮全片均匀光亮实施例52A全片均匀光亮全片均匀光亮全片均匀光亮实施例84A高区2.5cm烧焦,其余光亮高区1.3cm烧焦,其余光亮全片均匀光亮17结论实验槽液3的电流密度在0.5-4A范围之间,比实验槽液1和实验槽液2的电流密度范围宽,转化前容易烧焦,添加实施例3、5、8后,电流密度范围不会受到不好的影响。5、均镀能力采用267ml镀槽进行赫尔槽试验,用材料保护研究所生产的DJH-D型测厚仪分别测出距高区1.5cm和8.5cm处的厚度,并求出高低区厚度比,电流密度I-1A,电镀时间t=10min,电镀温度T二25。C:名称添加实施例对镀层高低区厚度比值的影响数据实验槽液1实验槽液2实验槽液3添加镀1.5cm处的厚度6.8y迈5.6jum5.4jum实施层厚8.5c迈处的厚度1.8ym2.7p迈2.9jum例7度高低区厚度比值3.782.071.86结论实验槽液2和实验槽液3具有较好的均度能力,其高低区的厚底比均在2.0-2.5之间,比实验槽液1好,添加实施例7后均镀能力有所提高,高低区厚度比值减小。6、深镀能力在25。C下用2L烧杯,采用单阳极进行挂镀实验。将1.3xl0cm2的铜片弯成内径1.3cm、长10cra的圓筒,将圓筒与阳极平行放置,电镀好后用展开圓筒,用光亮区占整个镀层面积的百分比(%)来表示深镀能力的大小,电镀时间t=20min:^^^^^名称数据^^^^添加不同实施例在不同电流密度下的深镀能力实验槽液l实验槽液2实验槽液3添加实施例电流密度(A/dm2)光亮区半光亮区光亮区半光亮区光亮区半光亮区实施例61.065%35°/。78%22%85%15%18<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>结论实验槽液2和实验槽液3具有较好的深镀能力,添加实施例6、9、10后,深镀能力较好。从实验槽液l、2、3的试验比较来看,在不影响正常的电镀生产的情况下,加入本发明有氰转无氰碱性镀锌光亮剂将高含量的氰化物镀锌槽液逐渐转化为低含量的氰化物镀锌槽液,直至逐渐转化为无氰化物镀锌槽液,最后以有氰转无氰碱性镀锌光亮剂或无氰碱性镀锌光亮剂作为电镀添加剂是完全可行的。7、阴极极化曲线的测定测试仪器为CHI电化学工作站,工作电直径为100mm的拍盘电极,对电极为(99.99%)锌片,参比电极为Zn/Zn2+电极,扫描速度为100mV/s。参阅图1可知由图可以看出2和3加入有氰转无氰碱性镀锌光亮剂后降低了锌层积时的阴极极化,从而达到了1有氰碱性镀锌的阴极极化曲线。一般在氰化钠降低的情况下,阴极极化曲线会有一定程度的上升,在加入有氰转无氰碱性环保镀锌后,会让低氰或无氰镀锌接近高氰化镀锌的阴极极化曲线,更容易获得致密光亮的镀层。这些都是与我们所测到的阴极极化曲线的结果是相符的。本发明可替代氰化镀锌工艺,其电镀锌产品的性能和效果完全可以与含氰化物镀锌产品媲美。权利要求1、有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂,其特征在于它包括下述物质(1)至少一种有机杂环类化合物及衍生物,(2)至少一种脂环胺类化合物及缩聚物,(3)至少一种有机胺与环氧卤丙烷缩聚物,(4)辅助成分组成的组合物,有机杂环类化合物及衍生物∶脂环胺类化合物及缩聚物∶有机胺与环氧卤丙烷缩聚物为0.5-4.0∶0.3-3.0∶0.5-5.0;辅助成分组成的组合物为苄基吡啶嗡-3-羧酸内盐,用量为0.05-15g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物,用量为0.1-10g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇,用量为0.01-10g/L。其制备方法为将有机杂环类化合物及衍生物∶脂环胺类化合物及缩聚物∶有机胺与环氧卤丙烷缩聚物的摩尔比按0.5-4.0∶0.3-3.0∶0.5-5.0,再加入上述配方的辅助成分组成的组合物,加入水,充分搅拌至完全溶解,混合均匀,即得本发明镀锌组合物光亮剂;所述有机杂环类化合物及衍生物包括吡啶、吡咯、咪唑、吡嗪、哌啶、三唑等及衍生物1-甲基咪唑,2-甲基咪唑,1,4-二甲基咪唑,4-羟基-2氨基咪唑,1-甲基吡咯,4-甲基吡咯,1-苄基吡啶嗡-3-羧酸内盐、苄基烟酸嗡盐,2,2-联吡啶,2-甲基吲哚,2-氯噻唑2,6-二甲基吡啶,2-甲基哌啶,N-甲基咪唑,4-甲基噻唑,4,4-联吡啶,4-甲基哌啶,2,4,6-三羟基-1,3,5-三嗪,双环戊二烯,9.10-二氢-9-氧-10-(2′.5′-二羟基苯基)膦菲-10-氧化物等中的一种或几种;所述脂环胺类化合物及缩聚物包括1,2-丙二胺,异丁胺,乙酰胺,苯胺,庚胺,二丁胺,N-丙基苯胺,苯胺盐酸盐,乙二胺,盐酸盐,癸胺,联苯胺盐酸盐,联甲氧基苯胺,苯胺硫酸盐,N-正丁基苯胺,N,N-二苯基对苯二胺,三癸胺,N-乙基乙酰胺,对氯苯胺盐酸盐,乙二酰苯胺,三月桂胺,N,N-二乙基氯乙酰胺,3,3′-二氨基联苯胺盐酸盐,硫脲,乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,聚乙烯亚胺等中的一种或几种;所述有机胺与环氧卤丙烷缩聚物的结构通式为R1为-Cl、-CH3、-CH2CH3中的一种,R2为-Cl、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、CH2CH2OH、CH2CH2CH2OH中的一种,R3为-Cl、-CH3、-H、-CH2CHOHCH2Cl中的一种,R4为-Cl、-H、-CH3、-NH2、-CH2CH3、-CH2OH-CH2CH2CH3、-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CHOHCH2Cl、-N+H2Cl-、-N+H2Cl--CH2CHOHCH2中的一种。2、根据权利要求1所述的有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂,其特征在于有机杂环类化合物及衍生物脂环胺类化合物及缩聚物有机胺与环氧卣丙烷缩聚物摩尔比为1-3.0:1-2.0:1.5".0。3、根据权利要求1或2所述的有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂,其特征在于所述有机杂环类化合物及衍生物脂环胺类化合物及缩聚物有机胺与环氧卣丙烷缩聚物摩尔比为2:1.5:3.0。4、根据权利要求1所述的有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂,其特征在于所述辅助成分组成的组合物中节基吡啶嗡-3-羧酸内盐的用量为l-10g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物的用量为1-5g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇的用量为1-5g/L。5、根据权利要求4所述的有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂,其特征在于所述辅助成分组成的组合物中苄基吡啶嗡-3-羧酸内盐的用量为5g/L;咪唑与环氧氯丙烷的反应物的用量为3g/L;聚合度为2000的聚乙烯醇的用量为2g/L。全文摘要有氰转无氰碱性环保镀锌组合物光亮剂,它包括下述物质至少一种有机杂环类化合物及衍生物,至少一种脂环胺类化合物及缩聚物,至少一种有机胺与环氧卤丙烷缩聚物,辅助成分组成的组合物。它克服了现有的有氰镀锌造成了非常严重的环境污染的缺点。有氰碱性镀锌工艺采用本发明光亮剂,在停止补加氰化钠后,不影响正常生产为前提,逐渐转化成无氰环保碱性镀锌工艺。文档编号C25D3/02GK101555609SQ20091006187公开日2009年10月14日申请日期2009年4月28日优先权日2009年4月28日发明者刘海凤,青姚,张红利,池王,王志军,陈幼云申请人:武汉风帆电镀技术有限公司
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