本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种二氢杨梅素脱氢的方法。
背景技术：
二氢杨梅素（3,5,7,3’,4’,5’-六羟基-2,3-双氢黄酮醇，dihydromyricetin,dmy）dmy)是一种多酚羟基双氢黄酮醇,又称蛇葡萄素,属黄酮类化合物。资料显示二氢杨梅素大量存在于葡萄科蛇葡萄属植物中,如藤茶即显齿蛇葡萄、粤蛇葡萄)、羽叶蛇葡萄、蛇葡萄、东北蛇葡萄、光叶蛇葡萄等,其中藤茶尤为特别。在广泛分布于我国的广东、广西、云南、湖南、湖北、江西等省区的显齿蛇葡萄植物的幼嫩茎叶中,发现其春夏幼嫩茎叶中二氢杨梅素的含量达到样品干重的20%以上,幼叶中的心叶可达40%以上。
目前，市场上销售的二氢杨梅素和杨梅素，主要来源于藤茶植物的提取。对于二氢杨梅素来说，由于其在藤茶中的含量较高，提取所得的二氢杨梅素能够满足市场的需求。而杨梅素的来源主要是杨梅树，是我国的特有资源，但是，由于提取工艺等愿意，目前对于杨梅素的研究主要来源于藤茶。
考虑到藤茶中二氢杨梅素的含量高达25%，尚存很大的转化空间。因此，开发一种二氢杨梅素到杨梅素的转化新方法是解决杨梅素市场紧缺的首要任务。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服上述技术问题，提供给了一种二氢杨梅素脱氢的方法。
本发明的目的通过以下技术方案予以实现：
一种二氢杨梅素脱氢的方法，包括以下步骤：
s01.电极的前处理；
s02.在步骤s1得到的电极表面修饰对甲酸苯甲磺酸修饰的石墨烯；
s03.将步骤s2得到的修饰电极连接电源的负极，电源的正极连接惰性电极；
s04.将步骤s3的电解系统，放入到含有二氢杨梅素的溶液中；
s05.对电解液放到冰域中静止12~15h之后过滤。
一种二氢杨梅素脱氢的方法，通过在电极表面修饰对甲酸苯磺酸，然后通过电化学反应促进二氢杨梅素的脱氢反应。电极表面修饰的甲酸苯甲磺酸修饰的石墨烯，在电流的作用下分解产生二氧化硫，然后二氧化硫在负极电极表面发生化学反应，电子的传递通过外电路完成，二氢杨梅素在正极电极表面发生脱氢化学反应。
优选地，所述对甲酸苯磺酸修饰的石墨烯的制备方法包括以下步骤：
s11.通过氧化法制得高度氧化的氧化石墨烯；
s12.取步骤s11得到的氧化石墨烯和对甲酸苯磺酸加热回流12h；
s13.对步骤s12所得到的溶液进行过滤；
s14.对步骤s13所得到的滤渣溶解到60%-70%的乙醇溶液中，然后加压蒸发干燥。
采用氧化法得到的氧化石墨烯，表面有丰富的含氧官能团，例如羟基。氧化石墨烯表面的羟基和对甲酸苯磺酸上的羧基进行反应，将对甲酸苯磺酸修饰在电极表面。
优选地，所述步骤s04中，二氢杨梅素的溶液为ph为8.0~8.2的三正丙胺水溶液。
在碱性环境下更有利于二氢杨梅素脱氢反应的发生。
优选地，所述步骤s04中的电解系统，阳极溶液和阴极溶液之间设置有盐桥。
优选地，所述惰性电极为铂电极。
与现有技术相比本发明具有以下技术效果：
一种二氢杨梅素脱氢的方法，采用修饰有对甲酸苯磺酸的石墨烯进行修饰电极。采用电化学的方法促进二氢杨梅素脱氢反应的发生。反应在碱性条件下进行更有利于二氢杨梅素脱氢。整个二氢杨梅素脱氢的过程具有具有转化率高，转化速率快的特点。
具体实施方式
本发明可以结合以下具体实施例和对比例进一步解释和阐明，但具体实施例并不对本发明有任何形式的限定。下例实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照本领域常规条件或按照制造厂商建议的条件。本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。
实施例1
取二氢杨梅素2g通过以下方法进行脱氢
一种二氢杨梅素脱氢的方法，包括以下步骤：
s01.电极的前处理；
s02.在步骤s1得到的电极表面修饰对甲酸苯甲磺酸修饰的石墨烯；
s03.将步骤s2得到的修饰电极连接电源的负极，电源的正极连接惰性电极；
s04.将步骤s3的电解系统，放入到含有二氢杨梅素的溶液中；
s05.对电解液放到冰域中静止15h之后过滤。
进一步，对甲酸苯磺酸修饰的石墨烯的制备方法包括以下步骤：
s11.通过氧化法制得高度氧化的氧化石墨烯；
s12.取步骤s11得到的氧化石墨烯和对甲酸苯磺酸加热回流12h；
s13.对步骤s12所得到的溶液进行过滤；
s14.对步骤s13所得到的滤渣溶解到70%的乙醇溶液中，然后加压蒸发干燥。
进一步，步骤s04中，二氢杨梅素的溶液为ph为8.2的三正丙胺水溶液。
进一步，步骤s04中的电解系统，阳极溶液和阴极溶液之间设置有盐桥。
进一步，惰性电极为铂电极。
计算二氢杨梅素的转化率为为28.6%。
实施例2
取二氢杨梅素2g通过以下方法进行脱氢
一种二氢杨梅素脱氢的方法，包括以下步骤：
s01.电极的前处理；
s02.在步骤s1得到的电极表面修饰对甲酸苯甲磺酸修饰的石墨烯；
s03.将步骤s2得到的修饰电极连接电源的负极，电源的正极连接惰性电极；
s04.将步骤s3的电解系统，放入到含有二氢杨梅素的溶液中；
s05.对电解液放到冰域中静止12h之后过滤。
进一步，对甲酸苯磺酸修饰的石墨烯的制备方法包括以下步骤：
s11.通过氧化法制得高度氧化的氧化石墨烯；
s12.取步骤s11得到的氧化石墨烯和对甲酸苯磺酸加热回流12h；
s13.对步骤s12所得到的溶液进行过滤；
s14.对步骤s13所得到的滤渣溶解到60%的乙醇溶液中，然后加压蒸发干燥。
进一步，步骤s04中，二氢杨梅素的溶液为ph为8.0的三正丙胺水溶液。
进一步，步骤s04中的电解系统，阳极溶液和阴极溶液之间设置有盐桥。
进一步，惰性电极为铂电极。
计算二氢杨梅素的转化率为为28.4%。
对比例1
取二氢杨梅素2g通过以下方法进行脱氢
将上述二氢杨梅素溶于无水乙醇中，加入质量分数为20%的焦硫酸钠，在90℃下反应5h。二氢杨梅素的转化率为20.75%。