专利名称：以柠檬酸、双氧水为络合剂连续测定钨和钼的方法
技术领域：
本发明属于化学分析技术，具体涉及一种对样品中的钨、钼进行化学分析的方法。
背景技术：
(1)钨的测定
目前对钨矿石的分解多数采用碱熔法。碱熔法分解钨矿物效率很高，常用熔剂用氢氧化钠、氢氧化钾、过氧化钠等，其中氢氧化钠的分解能力最强。酸溶法和碱熔法在钨矿石的实际分析工作中应用都很广泛，而碱熔法的应用更多。钨的测定方法有重量法、光度法、XRF光谱法、原子吸收法、极谱法及中子活化法等。根据样品中钨的含量和样品自身性质需要选择不同的方法，如
a.环己烷-乙酸丁酯萃取光度法在5 7mol/L的HCl介质中用三氯化钛-氯化亚锡混合还原剂将钨还原，加硫氰酸盐与钨络合环己烷-乙酸丁酯萃取后，光度法测定，该方法可测定0. 00% 0. x%的钨；
b.硫氰酸盐光度法在3.5mol/L的HCl介质中用三氯化钛-氯化亚锡混合还原剂将钨还原，加硫氰酸盐与钨络合生成黄绿色络合物，光度法测定，该方法可测定0. 02% 5%的钨；
c.钨酸铵灼烧重量法以盐酸、硝酸、高氯酸溶解样品，钨成钨酸析出，过滤，沉淀用氨水溶解后蒸干、灼烧测定三氧化钨。残渣碱熔后，与滤液一起采用光度法测定钨，补正结果。 该方法可测定4%以上的三氧化钨。(2)钼的测定
钼矿石的分解一般也采用碱熔法，钼的测定方法有重量法、滴定法、分光光度法、电化学分析法、等离子发射光谱法等，也需根据样品中钼的含量和样品自身性质选择不同的方法，如
a.苯基荧光酮光度法在0.1 0. 5mol/L的HCl介质中，钼与苯基荧光酮在表面活性剂N-氯代十六烷基吡啶(CPC)存在下，形成有色三元络合物，于波长530nm处直接进行水相光度测定，该方法可测定0. 0001% 0. 3%的钼；
b.硫氰酸盐光度法在硫酸(1+9)溶液中，钼被硫脲还原为钼(V)，钼(V)与硫氰酸盐作用生成琥珀色的钼酰硫氰酸盐络合物，比色测定。该方法可测定0. 00% 1. 0%的钼；
c.钒酸铵滴定法在23 24%的硫酸介质中，以苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用钒酸铵标准溶液滴定钼(V)，溶液变为紫色为终点。本方法可以测定1%以上的钼；
d.钼酸铅重量法在乙酸-乙酸铵溶液(pH5 7)中，钼与乙酸铅生成钼酸铅晶型沉淀，在550 600°C灼烧，以钼酸铅形式测量。该方法可测定5%以上的钼。上述方法中，重量法一般针对高含量钨、钼的测定，不但要反复称重，还要进行残渣补差，流程冗长，但分析结果准确；滴定法测定主要分为氧化还原滴定和螯合滴定，主要是针对高含量钨、钼试样，如果干扰元素太多且严重会影响钨钼的滴定，此时要结合其他的分离方法去除干扰离子后进行滴定，分析步骤也比较繁琐；光度法适合含量较低的样品，很多元素对钼的比色有干扰，消除干扰导致光度法测定钼的操作流程较长，实验条件苛刻。除此之外，还有8-羟基喹啉重量法测定钨，催化极谱法测定钼等，因实验过程中接触有毒试剂，很少被选用。由此可见，对于不同含量的样品需要选用不同的方法进行测定，对于一个未知含量的样品，在方法选择上存在一定的困难，浪费大量的人力、物力、财力，在测定选矿流程样的过程成严重限制，严重影响检测速度，因此，人们一直在努力的寻找一个简单快捷的测定方法已解决上述问题。近几年来，随着ICP-AES的发展，许多人在研究选用ICP-AES测定钨或钼，若酸溶，很难将钨钼样品溶解完全，使检测结果偏低，若碱融，钠离子的引入，使基体效应增强，选用ICP-AES测定，会严重影响检测效果，种种原因导致ICP-AES测定钨、钼的方法始终没有发展起来。
发明内容
本发明提供了一种以柠檬酸、双氧水为络合剂连续测定钨和钼的方法，以解决传统测定方法导致的测定范围窄、流程长、测定速度慢、测定成本高的问题。本发明采用的技术方案是采用电感耦合等离子发射光谱仪， 具体步骤如下
(1)称取样品0. 1000^0. 2000g于聚四氟乙烯烧杯中，加入15 30mL分析纯浓盐酸(市售)，煮沸3 5min，加入5 IOmL分析纯硝酸(市售)，煮沸片刻加入8 20mL分析纯的氢氟酸 (市售)，纩15mL体积分数为50%的硫酸，继续加热至三氧化硫白烟冒尽，取下冷却，水冲洗杯壁。(2)加入广5mL分析纯浓盐酸(市售)，2飞mL质量分数为10g/L的柠檬酸，煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷却片刻，
(3)加入l(T50mL分析纯浓氨水(市售)调节溶液至pH值为8—10，加热使过量的氨水挥发，加入圹40mL分析纯浓盐酸(市售)，2mL体积分数为30%的双氧水，加热使可溶性盐类溶解并且使过量的双氧水分解，取下冷却进容量瓶，稀释至10(Tl000mL(保证稀释后与标准系列溶液酸度一致)，过滤后用ICP-AES测定。标准溶液的制备
称取1. OOOOg三氧化钨和1. OOOOg三氧化钼加入IOmL质量分数为4g/L的NaOH溶解， 制备成浓度为lmg/mL的三氧化钨和lmg/mL的三氧化钼基准溶液，分取基准溶液配制成介质为体积分数4%的盐酸的系列标准溶液，该标准溶液的质量分数为0. 0 μ g/mL, 1. 0 μ g/ mL, 5.0 μ g/mL, 10. 0 μ g/mL, 50 μ g/mL,的三氧化钨系列标准溶液、三氧化钼系列标准溶液。仪器的工作条件如下
等离子观测水平、垂直或双向观测
泵速5(Tl00rmp ；
RF 功率115(Γ ;350Ηζ ；
辅助气流量0. 5 1. 5L/min ；
雾化器流量0. 45L/min ；
冷却气流量12L/min ；
测定谱线Mo 204. 598nm, W 239. 709nm ；
4本发明有以下优点
1.选择适当的络合剂，抑制样品析出，促进样品溶解，实现了用酸将样品溶解完全，解决了样品的溶解问题，方便ICP-AES测定。2.测定范围广，解决了方法选择的问题，并且一次测定两种元素，提高检测效率。采用本发明方法用酸溶样，柠檬酸络合将样品溶解完全，一次溶样即可同时测定钨、钼两种元素，方法简单、快速、方便、省资源。可用于选矿产生的流程样中钨钼的测定，大大提高选矿效率。
具体实施例方式实施例1
(1)样品的溶解
步骤1 称取GBW07238标准样品0. 2000g于聚四氟乙烯烧杯中，盐酸、硝酸、氢氟酸、硫酸的加入量如表1所示
表1实施例中无机酸加入量(mL)
权利要求
1. 一种以柠檬酸、双氧水为络合剂连续测定钨和钼的方法，其特征在于步骤如下(1)称取样品0.1000^0. 2000g于聚四氟乙烯烧杯中，加入15 30mL分析纯浓盐酸，煮沸 3 5min，加入5 IOmL分析纯浓硝酸，煮沸片刻加入8 20mL分析纯氢氟酸，8 15mL体积分数为50%的硫酸，继续加热至三氧化硫白烟冒尽，取下冷却，水冲洗杯壁；(2)加入广5mL分析纯浓盐酸，2飞mL质量分数为10g/L的柠檬酸，煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷却片刻；(3)加入l(T50mL分析纯浓氨水调节溶液至pH值为8—10，加热使过量的氨水挥发，加入圹40mL分析纯浓盐酸，2mL体积分数为30%的双氧水，加热使可溶性盐类溶解并且使过量的双氧水分解，取下样品冷却进10(Tl000mL容量瓶，进行测定。
全文摘要
本发明公开了一种以柠檬酸、双氧水为络合剂连续测定钨和钼的方法，以解决传统测定方法导致的测定范围窄、流程长、测定速度慢、测定成本高的问题。本发明方法为称取样品聚四氟乙烯烧杯中，加入浓盐酸、纯硝酸、氢氟酸、硫酸处理后，加入1~5mL分析纯浓盐酸(市售)，2~6mL质量分数为10g/L的柠檬酸，煮沸使可溶性盐类溶解，取下冷却片刻，加入10~50mL分析纯浓氨水(市售)调节溶液至pH值为8—10，加热使过量的氨水挥发，加入4~40mL分析纯浓盐酸(市售)，2mL体积分数为30%的双氧水，加热使可溶性盐类溶解并且使过量的双氧水分解，取下冷却进容量瓶，稀释至100~1000mL，过滤后用ICP-AES测定。采用本发明方法一次溶样即可同时测定钨、钼两种元素，方法简单、快速、方便、省资源。
文档编号G01N21/73GK102288595SQ20111021587
公开日2011年12月21日 申请日期2011年7月29日 优先权日2011年7月29日
发明者庞振业, 方彦霞, 王同敏, 王红燕, 许素敏, 赵海军, 路军兵, 郑省政, 齐白羽 申请人:西北矿冶研究院