专利名称：一种检测石膏中三氧化硫含量的方法
技术领域：
本发明涉及大气环境保护烟气处理技术领域，具体涉及ー种检测石膏中三氧化硫含量的方法。
背景技术：
脱硫石膏中三氧化硫的含量，是衡量石膏品质的主要指标，也是在脱硫工程运行状况的ー项主要參数，在运行过程中需要根据三氧化硫含量来调整系统的运行參数。目前针对三氧化硫测试最经典的测试标准为GB/TM84-2000《石膏化学分析方法》中硫酸盐重量法。该方法测试准确率高，但是非常繁琐，耗时长，至少需要两天才能测出結果，不能及时的将分析结果用于指导脱硫系统的运行。为了缩短三氧化硫的测试时间，童筠在《石膏中三氧化硫快速容量法測定》中摸索出，采用盐酸溶解试样，以EDTA (乙ニ胺四乙酸)掩蔽镁、铝、铁等干扰离子；以碘量法滴定过剩的K2CrO7,间接算得SO3的含量。该方法测试ー个样品的时间大约为3小吋，大大的縮短了测试时间，但是实验需要控制的条件较多，包括沉淀温度、反应PH值、沉淀时间、反应终点判断等等；其次该方法仅消除了金属离子干扰，ー些具有还原性的非金属离子同样会对测试结果产生干扰。专利号为200910075181. 3的中国发明专利公开了ー种脱硫石膏中硫酸盐含量的快速測定方法。该方法的原理是通过测试石膏中结晶水的含量来计算硫酸盐的量。主要步骤如下石膏样品在42-48°C的干燥箱内脱去自由水，测得不含水的石膏样品的质量。在将其在350-370°C脱去石膏中的结晶水，石膏主要成分为CaSO4 ·2Η20，通过结晶水的减少量来推算硫酸钙的量。该方法简单易于操作和理解。不过在350-370°C下脱去结晶水的同吋，某些物质同样也会分解，如石膏中残余的碳酸钙、氧化钙等，因此会造成实验结果偏高。
发明内容
本发明提供了一种检测石膏中三氧化硫含量的方法，快速准确的检测出石膏中三氧化硫的含量，提高了分析速度，确保检测精度的前提下大大缩短了分析时间。1、一种检测石膏中三氧化硫含量的方法，其特征在干，包括(1)称取石膏样品，溶解、过滤，取滤液；(2)将所述的滤液煮沸，在沸腾状态下滴加过量氯化钡溶液，滴加完后继续煮沸 45 60min，冷却結晶，抽滤、洗涤得到硫酸钡晶体；(3)将所述的硫酸钡晶体灰化后反复灼烧，直至恒重；(4)通过如下公式计算三氧化硫的含量 八 Wfe χ 80 χ 100
233 xma 其中A为三氧化硫的质量百分数;ma为石膏样品的质量；mb为硫酸钡晶体的质量， 233为硫酸钡的分子量；80为三氧化硫的分子量。
国标中采用在恒温中静置4小时或者过夜的办法使硫酸钡沉淀結晶，因为沉淀陈化不但能使晶粒变大，还可使沉淀纯净，所以一般晶形沉淀都要进行陈化。不同的沉淀其陈化时间不同，为提高測定速度，在满足定量分析的前提下，应尽量使沉淀在较短的陈化时间里满足要求。加热和搅拌可增加沉淀的溶解度，也增大离子在溶液中的扩散速度，因此可缩短陈化时间。有些沉淀需在室温下陈化几小时或几十小时，而在加热和搅拌的情况下，可以缩短为1 2h，甚至只需几十分钟。根据这ー原理，硫酸钡沉淀在沸腾状态下保持45 60min即可结晶完全。步骤じ)中所述的冷却结晶温度为15_20°C。步骤O)中滴加过量的氯化钡溶液，以使硫酸根离子沉淀完全。步骤じ)中氯化钡溶液缓慢滴加，防止溶液溅出，氯化钡滴加完后继续煮沸45 60mino步骤じ)中所述的滤液煮沸过程中加入数粒洗浄的玻璃沸石，防止在沸腾过程中滤液暴沸溅出。本发明的有益效果(1)通过煮沸使硫酸钡沉淀，只需要四十多分钟能将硫酸钡结晶完全，与现有技术相比大大缩短了硫酸钡结晶的时间，进而大大缩短了整个检测过程的时间；(2)在抽滤状态下洗涤，由于带有一定的压力，水很容易就通过滤纸，反复几十次仅需几分钟的时间，同样也大大的缩短了测试时间。(3)是根据国标方法的改进，大部分的步骤还是采用国标的方法，能确保检测结果的精确性。
具体实施例方式实施例1采用本发明方法和GB/TM84-2000中的方法分别对分析纯硫酸钙、实际脱硫石膏样品进行測定，分析其中三氧化硫的含量，对每个样品做了 3此平行试验。本发明的方法(1)按GB/TM84-2000《石膏化学分析方法》要求，制备石膏样品；(2)将制备好的石膏样品与42_48°C的烘箱中烘干至恒重，将此不含水石膏作为分析；(3)称取约0. 2g步骤⑵中试样计为mQ，精确至0. OOOlg，置于300mL烧杯中，加入30-40ml水使其分散。加IOmL盐酸(1+1)，用平头玻璃棒压碎块状物，慢慢的加热溶液， 直至试样完全分解，将溶液微沸5min ；(4)用中速滤纸过滤(3)中溶液，用热水洗涤10-12次，调整滤液体积至250mL，放入数粒洗干净的玻璃沸石，煮沸，在沸腾状态下滴加15mL10%浓度的氯化钡溶液，滴加完后继续煮沸45min，然后放置冷却至室温(15_20°C )；(5)将慢速定量滤纸置于布氏漏斗中，加水润湿，将布氏漏斗连接抽滤瓶、抽气泵， 将步骤中冷却后的溶液倒入布氏漏斗中抽滤，反复用少量的温水洗涤滤纸和布氏漏斗壁，直至向滤液中滴加数滴0. lmol/L硝酸银溶液无白色沉淀生成即检测无氯离子存在，停止过滤，得硫酸钡晶体。
(6)将硫酸钡晶体与滤纸一井移入已灼烧恒重的瓷坩埚中，瓷坩埚初重为mi。灰化(即将滤纸连同坩埚一起置于马弗炉中灼烧待温度升至800°C )后继续在800°C的马弗炉中灼烧30min，取出坩埚置于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧，直至恒重，此时坩埚
里重为m2o计算方法为以三氧化硫的质量百分数含量表示；
权利要求
1.一种检测石膏中三氧化硫含量的方法，其特征在干，包括(1)称取石膏样品，溶解、过滤，取滤液；(2)将所述的滤液煮沸，在沸腾状态下滴加过量氯化钡溶液，滴加完后继续煮沸45 60min,冷却結晶，抽滤、洗涤得到硫酸钡晶体；(3)将所述的硫酸钡晶体灰化后反复灼烧，直至恒重；(4)通过如下公式计算三氧化硫的含量 A=W6 χ 80 χ 100233 xma其中A为三氧化硫的质量百分数；ma为石膏样品的质量；mb为硫酸钡晶体的质量，233 为硫酸钡的分子量；80为三氧化硫的分子量。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在干，步骤O)中所述的冷却结晶温度为 15-20 0C ο
全文摘要
本发明公开了一种检测石膏中三氧化硫含量的方法，属于大气环境保护烟气处理技术领域，包括1)称取石膏样品，溶解、过滤，取滤液；(2)将所述的滤液煮沸，在沸腾状态下滴加过量氯化钡溶液，滴加完后继续煮沸45～60min，冷却结晶，抽滤、洗涤得到硫酸钡晶体；(3)将所述的硫酸钡晶体灰化后反复灼烧，直至恒重；(4)计算得到三氧化硫的含量。本发明用于脱硫工艺中检测脱硫石膏中三氧化硫的含量，具有很好的经济效益和应用前景。
文档编号G01N5/04GK102564890SQ201110443560
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月27日 优先权日2011年12月27日
发明者吕应兰, 程常杰, 莫建松 申请人:浙江天蓝环保技术股份有限公司