专利名称：一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法
技术领域：
本发明属于有色冶金领域，具体涉及一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法。
背景技术：
金属铅中锑的含量甚微，通常在O. 000X O. ox%。目前，测定的主要方法有直读光谱法、等离子发射光谱法、氢化物-原子荧光法、分光光度法等。直读光谱法、等离子发射光谱法虽然结果较为准确，但设备昂贵，且需要使用高纯度的氮气，成本高；氢化物-原子荧光法尽管灵敏度和测定结果的精密度高，结果可靠，但需要配套氢化物发生装置，操作冗长、使用成本也高；现最新有效的国家检测标准GB/T4103. 2-2000为结晶紫分光光度法，该方法是利用[sbci6r与结晶紫形成的蓝色络合物的色泽强弱为依据，但由于[sbci6r&其与结晶紫络合物在酸性介质中均易分解，造成蓝色络合物色泽不稳定，加之不同人员操作细节的差异，往往导致不同人员甚至同一人员测定结果的重现性差，有时甚至相差数倍，其因主要是1、萃锑有机相中残留的少量HCl未能彻底除去，使有机络合物容易分解，国家标准中采用于有机相中加入无水硫酸钠的方式来除去残留盐酸，但效果仍不理想；2、加入尿素震荡后溶液的温度和萃取前放置时间对萃取有很大影响，而操作标准未作明确详细描述；3、显色剂及其与[SbCl6]-的络合物在盐酸介质中不稳定，缺少相应控制手段。4、前三项因素的共同影响，即使标准曲线系列点萃取后立即测定，同一系列点的吸光值在2分钟内也会明显变小，直接造成标准曲线的线性差，如要等试样溶液萃取后和标准曲线系列点同时测定，吸光值变化更大。
发明内容
本发明的目的在于提供一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法。该方法结果准确、精密度高、经济实用、成本低。本发明可通过如下措施来实现
(1)配制如下溶液
①锑标准贮存溶液称取O. 1000克质量分数为99. 99%以上的金属锑，置于200烧杯中，加入IOmL硫酸，加热溶解并蒸干，取下冷却。加入1+1盐酸溶液溶解盐类，移入IL容量瓶中，用1+1盐酸溶液定容。此溶液含锑100微克/升。②锑标准溶液移取锑标准贮存溶液5. OOmL于IOOmL容量瓶中，用1+1盐酸溶液
定容。此溶液含锑5微克/升。③10%氯化亚锡溶液10%，用1+1盐酸配置，用时现配
④100克/升的亚硝酸钠溶液
⑤饱和尿素溶液
⑥结晶紫溶液2g/L
(2)绘制标准溶液工作曲线分别移取0、0.5、1.0、2.0、4.0、5.01^锑标准溶液@，置于一组125mL分液漏斗中，用1+1盐酸溶液稀释至20mL，在不断摇动下，向试液中滴加12滴10%氯化亚锡溶液③，充分混匀，盖上漏斗塞，放置2-3分钟，加2 mL 10%亚硝酸钠溶液④，摇匀，盖上漏斗塞，放置2-5分钟。绕漏斗口边沿加入2mL饱和尿素溶液⑤，摇动10秒。立即缓慢加入水50 mL，加入25mL甲苯，2mL结晶紫溶液⑥，立即轻轻振荡I分钟，分层后，立即放掉水相，再次静置分层后,立即放掉残留的水相,将有机相立即通过约含有I克无水硫酸钠的滤纸干过滤入25mL干燥比色管中。取部分溶液于分光光度计测量其吸光度，以锑的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。(3)试样分析
称取0.20000-5.0000克试样于250mL烧杯中，加入1+3硝酸15_40mL，低温加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却，用水冲洗表面皿及杯壁，移入预先盛有20mL 1+3硫酸溶液的50mL容量瓶中，以水定容，静置。锑低于25微克时用全量。随同做空白试样。分取上层清液5-25 mL于250mL烧杯中，加8mL 1+3硫酸溶液，加热蒸发至冒白烟并近干，冷却。加IOmL 1+lv/v盐酸，低温加热溶解盐类，冷却，移入125mL分液漏斗中，用IOmL 1+lv/v盐酸分2-3次洗涤烧杯，洗液合并于分液漏斗中。在不断摇动下，向试液中滴加12滴10%氯化亚锡溶液，充分混匀，以下按(2)绘制标准溶液工作曲线的步骤进行，测得试液吸光值后，从工作曲线上查出相应的锑的浓度。结果计算:
权利要求
1.一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法，其特征在于所述的方法包括以下步骤:(1)配制如下溶液①锑标准贮存溶液:称取0.1000克金属锑，置于200mL烧杯中，加入IOmL硫酸，加热溶解并蒸干，取下冷却；加入1+1 V/V盐酸溶液溶解盐类，移入IL容量瓶中，用1+1 V/V盐酸溶液定容；此溶液含锑100微克/升；②锑标准溶液:移取锑标准贮存溶液5.0OmL于IOOmL容量瓶中，用1+1V/V盐酸溶液定容；此溶液含锑5微克/升；③10%氯化亚锡溶液④100克/升的亚硝酸钠溶液⑤饱和尿素溶液⑥结晶紫溶液2g/L (2)绘制标准溶液工作曲线分别移取0、0.5、1.0、2.0、4.0、5.01^锑标准溶液@，置于一组125mL分液漏斗中，用1+1V/V盐酸溶液稀释至20mL，在不断摇动下，向试液中滴加12滴10%氯化亚锡溶液③，充分混匀，盖上漏斗塞，放置2-3分钟，加2 mL 10%亚硝酸钠溶液④，摇匀，盖上漏斗塞，放置2-5分钟；绕漏斗口边沿加入2mL饱和尿素溶液⑤，摇动10秒；立即缓慢加入50 mL蒸馏水，加入25mL甲苯，2mL结晶紫溶液⑥，立即轻轻振荡I分钟，分层后，立即放掉水相，再次静置分层后,立即放掉残留的水相,将有机相立即通过约含有I克无水硫酸钠的滤纸干过滤入25mL干燥比色管中；将部分溶液于分光光度计测量其吸光度，以锑的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线；(3)试样分析称取0.20000-5.0000克试样于250mL烧杯中，加入1+3硝酸15_40mL，低温加热溶解，煮沸除去氮的氧化物，冷却，用水冲洗表面皿及杯壁，移入预先盛有20mL 1+3硫酸溶液的50mL容量瓶中，以水定容，静置；锑质量数低于25微克时不定容；随同做空白试样；分取上层清液5-25 mL于250mL烧杯中，加8mL 1+3硫酸溶液，加热蒸发至冒白烟并近干，冷却；加IOmL 1+lv/v盐酸，低温加热溶解盐类，冷却，移入125mL分液漏斗中，用IOmL1+1 v/v盐酸分2-3次洗涤烧杯，洗液合并于分液漏斗中；在不断摇动下，向试液中滴加12滴10%氯化亚锡溶液，充分混匀，以下操作按(2)绘制标准溶液工作曲线的步骤进行，测得试液吸光值后，从工作曲线上查出相应的锑的浓度。
2.根据权利要求书I所述的一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法，其特征在于，所述步骤(I)中，金属锑的质量分数为99.99%以上，10%氯化亚锡溶液，用1+1V/V盐酸配置，需用时现配。
3.根据权利要求书I所述的一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法，其特征在于，所述步骤(2)中，“摇动10秒”是指在不盖上漏斗塞时，手工摇动至分液漏斗中除去大气泡仅剩细小气泡时，盖上漏斗塞再震荡摇动10秒；除去大气泡约需10-20秒钟。
4.根据权利要求书I所述的一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法，其特征在于，所述步骤(2)中，“立即缓慢加入水50 mL，加入25mL甲苯，2mL结晶紫溶液⑥，立即轻轻振荡I分钟”，是指完成前一操作后在不间断的情况下连续进行后续操作，从加入水后到开始震荡萃取的时间要在I分钟内完成，加入50 mL蒸馏水后不能移动或震动分液漏斗；“轻轻振荡I分钟”是指震荡时以有机相层不出现乳化现象为宜。
5.根据权利要求书I所述的一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法，其特征在于，所述步骤(2)中，显色剂与[SbCl6]_形成的蓝色络合物在盐酸介质中不稳定，为了尽可能减少其与酸根离子的接触时间，各后续操作不能间断，采用双样一批同时操作至有机相干过滤于比色管后再从加入尿素开始进行另一批的萃取来实现。
6.根据权利要求书I所述的一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法，其特征在于，所述步骤(2)中“将部分溶液于分光光度计测量其吸光度”所用比色皿为1cm，波长610nm，参比为空白溶液。
全文摘要
本发明属于有色冶金领域，具体涉及一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度方法。本发明包括如下步骤:(1)配制如下溶液；(2)绘制标准溶液工作曲线；(3)试样分析，从工作曲线上查出相应的锑的浓度。本发明具有如下优点:(1).提供一种提高测定金属铅中微量锑的准确度和精密度的技术；(2).实现了全量萃取；(3).方法结果准确度高、精密度高、重现性好。不会造成标准曲线系列点溶液和试样溶液因萃取顺序或测定时放置时间的差异而导致的吸光值变化，有机相溶液在萃取后测定试验的1小时内有机络合物的吸光值几乎稳定；(4).本方法也适于铅合金中锑的测定。(5)只使用简便的分光光度仪，成本低，特别适合于生产单位使用。
文档编号G01N21/31GK103076293SQ201210590740
公开日2013年5月1日 申请日期2012年12月31日 优先权日2012年12月31日
发明者吴敏, 梁金风, 李建华, 王茂盛, 张文霞 申请人:西部矿业集团有限公司