本发明涉及食品安全技术领域，尤其涉及一种复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯的测定方法。
背景技术：
近年来，国内外食品安全问题接连不断，食品安全问题已成为当今各国政府、消费者和科技界广为关注的焦点问题之一。目前，人们对于食品安全的关注点和理解面都超越了食品本身的范畴，食品包装材料的安全已经成为人们关注的焦点之一。
在现代食品包装材料中，复合食品包装材料是其中种类最多，应用最广的一种软包装材料。它的组成材料主要为塑料薄膜、铝箔、粘合剂及油墨，其中薄膜(包括铝箔)约占总成分的80％、粘合剂（胶粘剂）占10％、油墨占10％。因此，在复合食品包装袋中，粘合剂的卫生安全性也是十分重要的。
复合食品包装袋的胶粘剂主要为聚酯型聚氨酯胶粘剂和聚氨酯型聚氨酯胶粘剂。大部分聚酯型、聚氨酯型胶粘剂的固化剂是以甲苯二异氰酸酯（toluenediisocyanate，tdi）为主要原料通过聚合得到的。但tdi极易水解生成致癌性的二氨基甲苯，而二氨基甲苯易溶于热水和乙醇，如果这些复合食品包装材料与食品接触，水解产生的二氨基甲苯就会迁移到食品中，对人体造成危害。所以，建立一种能准确测定复合食品包装袋中二氨基甲苯的检测方法对人们的健康和环境的保护都具有重要意义。
技术实现要素：
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯的测定方法。
一种复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯的测定方法，包括以下步骤：
s1、配制标准工作液：精确称取纯度≥99％的2,4-二氨基甲苯标准品，用甲苯配制成100mg/l的储备液，将所得储备液用二氯甲烷稀释至浓度为0.1mg/l的标准工作液；
s2、试样制备：将包装袋经预处理后晾干，然后按2ml/cm2计算装入蒸馏水，热封口后置于95～105℃的烘箱内，恒温放置60min，取出自然冷却至室温后剪开封口，并将内容物移入干燥的烧杯内，得试样备用；
s3、试样提取：量取步骤s2中所得的试样10.0ml置于25ml比色管中，加入3.6g氯化钠，用5.0ml二氯甲烷萃取，充分涡旋混合，静置5min，弃去上层水相后加入1.0g无水硫酸钠，充分涡旋后，收集萃取液于10ml的比色管中，并用少量二氯甲烷洗涤无水硫酸钠，合并萃取液并定容至5.0ml；
s4、试样衍生化：往步骤s3中所得的合并萃取液中加入30µl衍生化试剂并塞紧塞子，涡旋混匀2min，再加入3.0ml浓度为20g/l的碳酸氢钠溶液，涡旋，静置，将下层有机相移入刻度试管中，50℃下用氮气吹干后用乙酸乙酯定容至5.0ml，经0.45μm有机系滤膜净化后，得试样衍生液；
s5、标准工作液衍生化：将步骤s1中的标准工作液和步骤s2中的试样混合配成2,4-二氨基甲苯添加浓度分别为0.001、0.005、0.01、0.005、0.1mg/l的溶液，分别取溶液10.0ml置于25ml比色管中，重复步骤s2、s3，得标准衍生液；
s6、气相色谱-质谱联机分析：分别利用微量注射器将步骤s4中所得的试样衍生液1μl和步骤s5中所得的标准衍生液1μl注入温度为260℃的进样口，同时启动色谱和质谱，进行气相色谱-质谱联机分析；
s7、含量计算：根据步骤s6中的气相色谱-质谱联机分析结果，以标准衍生液的浓度为横坐标，色谱峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，并计算2,4-二氨基甲苯的含量。
优选的，所述步骤s2中的包装袋为未装过食品的包装袋或装过食品的包装袋；其中，未装过食品的包装袋的预处理方法为：蒸馏水洗3次；装过食品的包装袋的预处理方法为：将包装袋剪口后取出食品，然后用清水冲洗干净，再用蒸馏水洗3次。
优选的，所述步骤s3中的无水硫酸钠在使用前先置于650℃的高温下，灼烧4h，然后贮于干燥器中，冷却后备用。
优选的，所述步骤s4中的衍生化试剂为纯度≥99％的七氟丁酸酐。
优选的，所述步骤s6中气相色谱-质谱联机分析条件为：1、色谱柱为5%二苯基、95%二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱规格为30m×0.25mm×0.25µm的色谱柱或柱效相当的色谱柱；2、色谱柱升温程序：80℃下保温1min，然后以15℃/min升温至220℃，再以40℃/min升温至280℃，保温2min；3载气：纯度≥99.999%氦气，恒流模式，流速为1.0ml/min；4、进样方式：无分流进样，1min后打开分流阀，溶剂延迟3.0min；5、离子源：ei源，70ev、离子源温度：230℃、接口温度：280℃；6、质量扫描方式：选择离子监测sim，检测离子为317、345和514，其相对丰度比为345:514:317=100:53:42；345为定量离子、514和317为定性离子。
优选的，所述步骤s7中的含量计算公式为：
优选的，所述测定方法用于大批量复合食品包装袋测定时，每批试样按总量的10%取样；用于小批量复合食品包装袋测定时，以500ml/只计，取样数不小于10只，若小于500ml/只，则应相应增加取样。
本发明提出的一种复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯的测定方法，采用外标校准曲线法定量测定，以2,4-二氨基甲苯标准衍生液的浓度为横坐标，定量离子的峰面积为纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以试样衍生物的峰面积与标准曲线比较定量，本发明采用高灵敏度、高准确性的气相色谱-质谱联机分析检测手段来准确定性、定量测定复合食品包装袋中的甲苯二胺的迁移量，其检出限、灵敏度、准确性和精密度等均达到检测的要求，可以满足我国对复合食品包装袋中甲苯二胺检测的需求，值得推广。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例
本发明提出的一种复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯的测定方法，包括以下步骤：
s1、配制标准工作液：精确称取纯度≥99％的2,4-二氨基甲苯标准品，用甲苯配制成100mg/l的储备液，将所得储备液用二氯甲烷稀释至浓度为0.1mg/l的标准工作液；
s2、试样制备：将未装过食品的包装袋用蒸馏水洗3次后晾干，或将装过食品的包装袋剪口取出食品，用清水冲洗干净，再用蒸馏水洗3次后晾干，然后按2ml/cm2计算装入蒸馏水，热封口后置于95～105℃的烘箱内，恒温放置60min，取出自然冷却至室温后剪开封口，并将内容物移入干燥的烧杯内，得试样备用；
s3、试样提取：将无水硫酸钠在使用前先置于650℃的高温下，灼烧4h，然后贮于干燥器中，冷却后备用，量取步骤s2中所得的试样10.0ml置于25ml比色管中，加入3.6g氯化钠，用5.0ml二氯甲烷萃取，充分涡旋混合，静置5min，弃去上层水相后加入1.0g无水硫酸钠，充分涡旋后，收集萃取液于10ml的比色管中，并用少量二氯甲烷洗涤无水硫酸钠，合并萃取液并定容至5.0ml；
s4、试样衍生化：往步骤s3中所得的合并萃取液中加入30µl纯度≥99％的七氟丁酸酐并塞紧塞子，涡旋混匀2min，再加入3.0ml浓度为20g/l的碳酸氢钠溶液，涡旋，静置，将下层有机相移入刻度试管中，50℃下用氮气吹干后用乙酸乙酯定容至5.0ml，经0.45μm有机系滤膜净化后，得试样衍生液；
s5、标准工作液衍生化：将步骤s1中的标准工作液和步骤s2中的试样混合配成2,4-二氨基甲苯添加浓度分别为0.001、0.005、0.01、0.005、0.1mg/l的溶液，分别取溶液10.0ml置于25ml比色管中，重复步骤s2、s3，得标准衍生液；
s6、气相色谱-质谱联机分析：分别利用微量注射器将步骤s4中所得的试样衍生液1μl和步骤s5中所得的标准衍生液1μl注入温度为260℃的进样口，同时启动色谱和质谱，进行气相色谱-质谱联机分析，其中，气相色谱-质谱联机分析条件为：1、色谱柱为5%二苯基、95%二甲基聚硅氧烷石英毛细管柱规格为30m×0.25mm×0.25µm的色谱柱或柱效相当的色谱柱；2、色谱柱升温程序：80℃下保温1min，然后以15℃/min升温至220℃，再以40℃/min升温至280℃，保温2min；3载气：纯度≥99.999%氦气，恒流模式，流速为1.0ml/min；4、进样方式：无分流进样，1min后打开分流阀，溶剂延迟3.0min；5、离子源：ei源，70ev、离子源温度：230℃、接口温度：280℃；6、质量扫描方式：选择离子监测sim，检测离子为317、345和514，其相对丰度比为345:514:317=100:53:42；345为定量离子、514和317为定性离子；
s7、含量计算：根据步骤s6中的气相色谱-质谱联机分析结果，以标准衍生液的浓度为横坐标，色谱峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线，并按公式
在本发明实施例中提出的复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯的测定方法中，2,4-二胺基甲苯在复合食品包装袋中的检测限为0.0002mg/l，定量限为0.001mg/l；在0.001～0.1mg/l添加范围浓度内，用空白添加标准校正，本实施例的回收率范围为70～120%；本实施例用于大批量复合食品包装袋测定时，每批试样按总量的10%取样；用于小批量复合食品包装袋测定时，以500ml/只计，取样数不小于10只，若小于500ml/只，则应相应增加取样，其批内相对标准偏差≤10%，批间相对标准偏差≤20%。
按本发明实施例提出的复合食品包装袋中2,4-二氨基甲苯的测定方法，分别一些食品包装袋中食品中的2,4-二氨基甲苯进行检测，并结合gb9683-88进行了判定，结果如下：
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。