涂料中DEGBE、DEGME和PGME含量的检测方法与流程

本发明涉及到检测领域，特别涉及到一种涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法。

背景技术：

degbe(二甘醇单丁醚)，无色易燃液体，具有令人不愉快的丁基气味，无毒，溶于水、乙醇、乙醚、油类和多种有机溶剂。用途如下：一、用作硝化棉、清漆、印刷墨、油类、树脂等的溶剂及合成塑料的中间体；二、主要用溶剂，用于涂料、染料、树脂等方面，也用作增塑剂的中间体以及液压制动器液体的稀释剂，还用来生产胡椒基丁氧基化合物，该品对鼠口服ld50为6560mg/kg；三、主要用作涂料、印刷油墨、图章用印台油墨、油类、树脂等的溶剂，也可用作金属洗涤剂、脱漆剂、脱润滑油剂、汽车引擎洗涤剂、干洗溶剂、环氧树脂溶剂、药物萃取剂；用作乳胶漆的稳定剂、飞机涂料的蒸发抑制剂、高温烘烤瓷漆的表面加工改进剂等；四、硝化棉、清漆、印刷墨、油类、树脂等的溶剂，塑料中间体。

degme(二甘醇单甲醚)，无色易燃液体，有芳香气味，能与水、醇、甘油、醚、丙酮、苯、四氯化碳混溶，具吸湿性。用途如下：一、用作油墨、染料、树脂、纤维素及涂料的高沸点溶剂，也用于有机合成；该品对鼠口服ld50为9200mg/kg；二、用作硝化纤维素、树脂、木材着色用染料、油墨、醇醚性染料的溶剂，还用作萃取剂、改进剂等；三、用作溶剂及制备酯类衍生物的中间体；四、用作硝化纤维素、树脂、木材着色用染料、油墨、醇醚性染料的溶剂，还用作萃取剂、改进剂和中间体；五、有机合成中间体。

pgme(丙二醇单甲醚)，无色易燃液体，有微弱的醚味，溶于水、乙醇、乙醚、油类和多种有机溶剂。用途如下：一、主要用作溶剂、分散剂和稀释剂，也用作燃料抗冻剂、萃取剂等；二、用作合成除草剂异丙甲草胺的中间体；三、作为溶剂、分散剂或稀释剂用于涂料、油墨、印染、农药、纤维素、丙烯酸酯等工业。也可用作燃料抗冻剂、清洗剂、萃取剂、有色金属选矿剂等。四、主要用于硝基纤维、醇酸树脂和顺酐改性的酚醛树脂的优良溶剂；用作喷气机烯料抗冻剂和制动流体的添加剂；用作墨水、纺织染料、纺织油剂的溶剂；由它制成的水基涂料大量应用于汽车工业；五、广泛用于涂料和清洁剂。具体应用作水基涂料的活性溶剂；溶剂基印刷油墨的活性溶剂和偶联剂；圆珠笔和钢笔墨水的溶剂；家用和工业清洁剂、去锈剂和硬表面清洁剂的偶联剂和溶剂；农业杀虫剂的溶剂；与丙二醇正丁醚混合用于玻璃清洁剂配方；六、作为溶剂；分散剂或稀释剂用于涂料；油墨；印染；农药；纤维素；丙烯酸酯等工业。也可用作燃料抗冻剂；清洗剂；萃取剂；有色金属选矿剂等。

现今degbe、degme和pgme均为欧盟reach(《化学品的注册、评估、授权和限制》的简称)中对涂料类产品限制加以开发的物料，在科技日益进步的今天，人们越来越重视身体健康，并且在我国日益增长的出口贸易下，生产标准的国际化统一也是日益趋势化。

而在由于degbe、degme和pgme在国内的涂料行业没有限制，因此，对degbe、degme和pgme检测是在国内非常空白，没有明确预处理和取样要求的测试方法的标准化检测方法，测试精度低，不受认可，使得一些出口欧洲的涂料，在出口时常常会受到由于没有以上材料的测试报告而延迟出口，大大增加了国内出口贸易的发展。

技术实现要素：

本发明的主要目的为提供一种涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，以提供一种具有明确预处理和取样要求的测试方法，以提高测试精准度。

本发明提出一种涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，包括步骤：取样；预处理和检测预处理后目标物中degbe、degme和pgme的含量，

其中，预处理步骤包括：

在第一指定温度下，将样品与提取剂混合，并进行超声波提取持续指定时间；

冷却至第二指定温度后过滤。

进一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述指定时间包括30-120分钟之间。

进一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述取样步骤包括：

称取指定质量的样品。

进一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，在上述将样品与提取剂混合，并进行超声波提取，持续指定时间步骤之前，还包括：

将提取剂加热至第一指定温度。

进一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述检测预处理后目标物中degbe、degme和pgme的含量步骤使用gc-ms分析仪或lc-ms分析仪检测。

进一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述提取剂为二氯甲烷、乙二醇叔丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、n-甲基吡咯烷酮、甲氧基乙醇、乙二醇二乙醚中的一种与丙酮的混合液。

进一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述丙酮和二氯甲烷混合液中丙酮和二氯甲烷的质量比在1:1-10之间。

进一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，在上述检测预处理后目标物中degbe、degme和pgme的含量步骤中包括使用dc-ms分析仪对上述预处理后的目标物进行degbe、degme和pgme含量的检测，其中，上述dc-ms分析仪中使用的上述色谱分析柱包括db-vrx系列的气相色谱分析柱。

进一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述第二指定温度包括15℃-55℃之间。

进一步地，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述第一指定温度包括20℃-55℃之间。

本发明的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，可以达到0.02％的检出限，通过上述预处理步骤，提高样品的测试准确度，通过使用二氯甲烷和丙酮混合液做提取剂，使从产品中萃取目标物更彻底，通过使用超声萃取使萃取过程更快速。

附图说明

图1为本发明一实施例的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法的流程示意图；

图2为本发明一实施例的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法的流程示意图；

图3为本发明一具体实施例的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法的degbe、degme和pgme含量示意图。

本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。

具体实施方式

下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

另外，在本发明中涉及“第一”、“第二”等的描述仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示其相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。另外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。

参照图1，在本发明实施例中，本发明提供一种涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，包括：s1、取样；s2、预处理和s3、检测预处理后目标物中degbe、degme和pgme的含量，

其中，预处理步骤包括：

s21、在第一指定温度下，将样品与提取剂混合，并进行超声波提取持续指定时间；

s22、冷却至第二指定温度后过滤。

如上述步骤s1，取样，一般为从目标物中提取少量目标物质进行检测的重要步骤之一，其具有在不影响目标物的主要性质的前提下，获得目标物进行测试得到各项数据的有效途径之一，被测物提取量需足够进行3-5次测试，取样时对被测物的取样区域选择过程要求具有随机性，不可在选择过程中掺杂主观性选择，在本发明实施例中，取样重量一般为0.5g-3g，优选为1g-1.5g。

如上述步骤s2，预处理，一般为对目标物的在进行有效工序前的除杂提纯等目的的步骤，在某些特殊实验中预处理步骤还包括改变物质性质等目的，在本发明实施例中，预处理步骤优选为上述步骤s21-s25。

如上述步骤s3，检测预处理后目标物中degbe、degme和pgme的含量，一般为对进行上述步骤s1-s2后的目标物进行指定的实验或检测步骤，一般获得直接数据或间接数据，其中，直接数据即为该数据直接为检测目标数值或结果的数据；间接数据为需通过对应的计算、替换或对比后才得到目标数值或结果的数据，检测结果一般根据检测设备、环境、预处理步骤和辅助品的偏差存在偏差值，其中预处理和辅助品差异在制定检测标准后，可以相应的有效避免其所带来的误差幅度。

如上述步骤s21，在第一指定温度下，将样品与提取剂混合，并进行超声波提取持续指定时间，在实施上述步骤s21的过程中，反应装置内温度需一直保持在上述第一指定温度内，其中，上述第一指定温度一般为20℃-55℃之间，在本发明实施例中，优选为25℃-35℃之间，上述样品和上述提取剂的混合程度达到上述样品与上述提取剂在同一反应器并互相接触以上即可，当上述样品与提取剂混合后，对该混合液进行超声波萃取，上述超声波萃取过程，一般使用超声波提取器进行；其中，在上述超声波萃取过程中，上述超声波提取器提供的超声波频率一般在20khz-80khz之间，优选的超声波频率在20khz-50khz之间；超声波功率一般在100w-800w之间，优选的超声波功率在100w-500w之间，上述超声波萃取过程所持续指定时间一般在30-120分钟之间，优选为55-75分钟。

如上述步骤s22，冷却至第二指定温度后过滤，上述第二指定温度在本发明实施例中，一般为15℃-55℃，优选为25℃-35℃，上述过滤一般为减压过滤、抽滤、真空过滤和常压过滤。

在本实施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述指定时间包括30-120分钟之间。

在本实施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述取样步骤包括：

s11、称取指定质量的样品；

如上述步骤s11，称取指定质量的样品，一般为0.5g-3g，优选为1g-1.5g。

在本实施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，在上述将样品与提取剂混合，并进行超声波提取，持续指定时间步骤之前，还包括：

s23、并将提取剂加热至第一指定温度其中，上述第一指定温度一般为20℃-55℃之间，在本发明实施例中，优选为25℃-35℃之间。

在本实施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述检测预处理后目标物中degbe、degme和pgme的含量步骤使用gc-ms(气相色谱-质谱)分析仪或lc-ms(液相色谱-质谱)分析仪检测，在发明实施例中，优选使用gc-ms分析仪检测，其中，检测过程中上述gc-ms分析仪的使用条件在本发明实施例中优选为：

大气参数：常压

gcms柱：db-vrx系列的气相色谱分析柱，规格为：30m×250μm×0.25μm

温度程序：初始：40℃维持2分钟

升温阶段1：升温速度：15℃/分钟，升温至230℃后维持2分钟

运载气体：氦气

流量：1.0毫升/分钟

质谱扫描：0-500

在本实施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述提取剂为二氯甲烷、乙二醇叔丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯、n-甲基吡咯烷酮、甲氧基乙醇、乙二醇二乙醚中的一种与丙酮的混合液，其中，在发明实施例中，优选使用丙酮和二氯甲烷的混合液。

在本实施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述丙酮和二氯甲烷混合液中丙酮和二氯甲烷的质量比在1:1-10之间其中，在发明实施例中，丙酮和二氯甲烷的质量比优选1:2-6之间。

在本实施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，在上述检测预处理后目标物中degbe、degme和pgme的含量步骤中包括使用dc-ms分析仪对上述预处理后的目标物进行degbe、degme和pgme含量的检测，其中，上述dc-ms分析仪中使用的上述色谱分析柱包括db-vrx系列的气相色谱分析柱。

在本实施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述第二指定温度包括15℃-55℃之间，在本发明实施例中，优选为25℃-35℃之间。

在本实施例中，上述的涂料中degbe、degme和pgme含量的检测方法，上述第一指定温度包括20℃-55℃之间，在本发明实施例中，优选为25℃-35℃之间。

参照图3，在一具体实施例中，使用溶剂萃取法，样品中degbe、degme和pgme含量为0.02％,取1g样品于50ml试管，分别加200μl浓度为1000ppm的degbe、degme和pgme混合液作为标准偏差,加19.4ml二氯甲烷:丙酮为6-4:1的二氯甲烷和丙酮混合液后在25℃-35℃的温度下进行超声波萃取持续55-75分钟,冷却至室温，用滤头过滤后的滤液用gc-ms分析仪进行测试。最后根据测试结果计算出各样品中degbe、degme和pgme的含量。

表1使用本发明的方法测得的degbe、degme和pgme中的含量及回收率，

仪器测试条件：

大气参数：常压

gcms柱：db-vrx系列的气相色谱分析柱，规格为：30m×250μm×0.25μm

温度程序：初始：40℃维持2分钟

升温阶段1：升温速度：15℃/分钟，升温至230℃后维持2分钟

运载气体：氦气

流量：1.0毫升/分钟

质谱扫描：0-500

其中，测试结果如表1显示：

表1

以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。