一种检测PP-g-MAH材料中MAH残单迁移量的方法与流程

本发明属于马来酸酐改性树脂材料中残余单体迁移量的检测领域，具体涉及一种新型检测马来酸酐接枝改性聚丙烯树脂材料(pp-g-mah)中残余马来酸酐(mah)游离单体迁移量的方法。

背景技术：

多层阻隔包装是把气体阻隔性强的聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物或铝箔等极性材料与热封性好的聚烯烃复合而成的多层结构薄膜材料。因其可有效防止氧气、水汽等渗透而引起内容物的氧化及霉变，而被广泛应用于食品、化学品、日化用品及药品等包装领域。

多层阻隔膜粘接树脂是阻隔包装材料生产过程中必不可少的原料。

随着如今人们生活水平的逐渐提高，人们对产品的质量与安全健康的要求越来越高，因而对多层阻隔包装膜的要求也随之提高。其中对多层阻隔包装膜品质、性能影响最大的材料为其中所包含的多层阻隔膜粘接树脂材料，这类材料目前使用较多的为pp-g-mah材料，其材料中所含有的mah残单向所包装的食物中的迁移更会导致食品安全问题。

此领域中，目前业内常见的检测这类材料的mah残单迁移量方法为高效液相色谱法，但测试操作繁琐且成本较高，难以实现大量样品的快速侧定；基于以上以上情况，选择一种合适、简便的方法对多层阻隔膜粘接树脂中的残单迁移量进行监控、检测就显得尤为重要。

技术实现要素：

本发明目的在于提供一种检测pp-g-mah材料中mah单体在油脂类食物中的迁移量的方法，其检测部分采用紫外光谱法，实现对pp-g-mah材料中mah残单的迁移量进行快捷、准确的检测。

为了实现上述发明目的，本发明采用如下技术方案：

一种检测pp-g-mah材料中mah残单迁移量的方法，该方法包括如下步骤：

步骤一、建立标准工作曲线，包括如下步骤：

(1)母液的配置：用去离子水将适量mah定容于容量瓶中，备用；

(2)浓度梯度mah水溶液的配置：取不同量的母液于容量瓶中，用去离子水进行稀释、定容；

(3)标准工作溶液的制备：分别取油基食物模拟物、不同浓度梯度mah水溶液于高压反应釜中进行反应；后将其冷却至室温分液，取水相，作为标准工作溶液；

(4)标准工作曲线的绘制：分别对上述所取的标准工作溶液进行紫外光谱测试；以标准工作溶液的浓度为横坐标；以其对应的位于合适参比波长处的紫外吸光度为纵坐标，绘制标准工作曲线；

步骤二、检测pp-g-mah样品材料中mah残单迁移量，按照如下步骤进行：

(1)迁移试验的制样：取样品颗粒利用高温压机压制成片材；此部分参考国标gb5009.156-2016中所披露的的方法；

(2)迁移提取液的制备：将步骤2)获得的样品片材置于油基食物模拟物中进行提取，制得迁移提取液；此部分主要参考国标gb31604.1-2015中所披露的方法；

(3)取上述步骤(2)中制备的迁移提取液、去离子水于高压反应釜中进行反应；将高压反应釜的混合液体取出，分液，取水相；

(4)对步骤(3)中所取的水相进行紫外光谱测试，读取吸光度值，根据步骤一建立的标准工作曲线计算样品中的mah残单迁移量。

进一步优选地，所述步骤一和步骤二中的油基食物模拟物各自独立地选自异辛烷、正庚烷、正己烷、植物油中的一种或两种以上；所述的植物油包括但不限于橄榄油和玉米油；优选地，所述步骤一和步骤二中的油基食物模拟物为异辛烷(ar)。

进一步优选地，所述步骤一的步骤(1)中所配置母液的浓度为0.000001g/ml～0.4g/ml；优选地浓度为0.00005g/ml。

进一步优选地，所述步骤一的步骤(2)中浓度梯度mah水溶液的配置中的，浓度梯度范围为0.000001g/ml～0.4g/ml；

进一步优选地，所述的步骤一和步骤二中高压反应釜的反应温度为30℃～300℃；优选为125℃。

进一步优选地，所述高压反应釜的反应时间为1～3600min；优选为90min。

进一步优选地，所述的步骤一和步骤二中紫外光谱测试通过紫外分光光度计进行，其测试条件为：以去离子水为基线；参比波长取值范围为190nm～500nm；优选地，参比波长取值为210nm。

进一步优选地，所述步骤一和步骤二中，对反应时的高压反应釜进行多次震荡；优选地，采用手动震荡。

进一步优选地，所述步骤一和步骤二中，采用分液漏斗进行分液。

进一步优选地，所述的高压反应釜通过油浴或烘箱加热。

进一步优选地，所述步骤二的步骤(2)中，采用升温加速试验，将样品片材于一定温度下提取一定时间，制得迁移提取液。

进一步优选地，所述步骤一和步骤二中，加入高压反应釜的不同浓度梯度mah水溶液或去离子水的量为1ml～1000ml；优选地，加入不同浓度梯度mah水溶液或去离子水的量为20ml；

进一步优选地，所述步骤一和步骤二中，加入高压反应釜的油基食物模拟物的量为1g～1000g；优选地，加入油基食物模拟物的量为15g；

进一步优选地，所述步骤一中建立的标准工作曲线所得标准工作曲线线性回归方程y＝0.1487x-0.0257；其中y为210nm处的紫外吸光度(abs)，x为溶液浓度(mg/kg)；其线性回归性需>＝99％。

本发明为检测pp-g-mah样品材料中的mah残单迁移量，采用油脂类食品模拟物进行提取试验，制得提取液；此后，提取液中的mah单体在高温高压的处理过程中可充分萃取至水相；最后结合紫外检测和标准工作曲线即可将提取液中mah单体含量检测出来，进而检出待测材料中mah残单在食品模拟物中的迁移量，此迁移量反映了mah残单在食品中的迁移量。

与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：

首先，本发明采用高压反应釜进行高温高压萃取过程，其萃取效果较目前业内常用的常温液-液萃取法相比其萃取更为彻底，使测试结果更为可靠。

同时，本发明提供的检测方法不需要利用业内常见的高效液相色谱检测法，本发明提供的方法中利用标准工作曲线来进行定量计算，由于标准工作曲线是由通过测试实际已知马来酸酐含量的标准工作样品获得，所以使得最终测得材料中的马来酸酐残余单体在食品模拟物中的迁移量结果更为真实、可靠、符合实际。

另外，本发明提供的方法中步骤一建立标准工作曲线的工作只需要在首次进行，后续若需要检测样品中的mah残余单体迁移量，只需要进行步骤二紫外测试工作即可，其采用的紫外测试方法在保证测试精度的同时具有灵敏、准确、简便以及成本低的特点。

附图说明

图1为本发明提供的标准工作曲线图。

具体实施方式

本发明所述的“mah”是指马来酸酐；

本发明所述的pp-g-mah是指“马来酸酐接枝改性pp树脂”。

本发明提供一种检测pp-g-mah材料中mah残单迁移量的方法。

步骤一、建立标准工作曲线，具体包括如下步骤：

(1)母液的配置：用去离子水将0.1gmah定溶于2000ml容量瓶中，浓度为50μg/ml，备用。

(2)浓度梯度溶液的配置：取不同量的母液于容量瓶中，用去离子水进行稀释，具体情况如下表1中所示：

表1

(3)标准溶液的制备：(a)分别取15.0000g异辛烷、20.00ml不同浓度梯度mah水溶液(表1中编号1-8)于高压反应釜反应；(b)分别置于125℃下处理1.5h(反应过程中震荡反应釜3次)；(c)分别冷却至室温后分液(1h)，取水相，得到标准工作溶液；(d)分别对上述标准工作溶液进行紫外测试；以去离子水为基线。以扫描范围190-500nm；

(4)取上述1-8号标准溶液紫外测试光谱中的位于210nm处的吸光度(abs)值(标准曲线溶液的abs应该在0.1-0.9之间均匀置点)，其分别对应其异辛烷中的马来酸酐浓度为6.000mg/kg、5.333mg/kg、4.667mg/kg、4.000mg/kg、3.333mg/kg、2.667mg/kg、2.000mg/kg、1.333mg/kg，并以此浓度为横坐标，提取液的紫外吸光度值为纵坐标绘制线性回归线，即为标准工作曲线。(r²>＝0.99工作曲线可用)如下图1所示：

所得标准工作曲线线性回归方程y＝0.1487x-0.0257；其中y为210nm处的紫外吸光度(abs)，x为溶液浓度(mg/kg)；其线性相关系数r＝0.99524。

步骤二、检测待测pp-g-mah样品材料中mah残单的迁移量，按照如下步骤进行：

1、样品迁移提取液的制备

(1)样品预处理方法：取样品颗粒利用高温压机于180℃下压制成厚度为0.5mm的片材。(压片时间5min)；

(2)提取液制备方法方法：取2g上述制备好的样品片材，置于40ml异辛烷溶剂(ar)中室温浸泡7天；

(3)取待测迁移提取液15g、20ml去离子水于洁净的高压反应釜中，并拧紧高压反应釜；将高压反应釜移至125℃烘箱中，加热处理1.5h；(中间翻滚反应釜3次)，取出反应釜，并将反应釜冷却至室温；取出反应釜中的液体，置于250ml分液漏斗中，静置分液1h，待其中两相液体清晰分层；取出步骤4)中的水层10ml于螺纹瓶中，待用。

2、紫外光谱测试

取上述水层液体3ml于洁净的石英比色皿中，装于紫外分光光度计的进样槽中，进行紫外光谱测试。

测试条件：

以去离子水为基线，并以此校空白；

扫描范围：190～500nm；

扫描间隔：1nm

3、样品迁移量的计算

取上述测试紫外光谱中的位于210nm处的吸光度(abs)值，带入第一节绘制的标准工作曲线方程中计算迁移量。具体如下公式所示：

表2

以上所述仅为本发明的较佳实施方式，本领域技术人员在本发明基础上所作的任何非实质性的均等变化与修饰，均应属于本发明所要求保护的范围。