一种废水中微量十二烷基苯磺酸钠的快速检测和定量方法与流程

本发明涉及一种阴离子表面活性剂的检测方法，特别涉及一种磺酸类阴离子表面活性及的检测方法。
背景技术：
：阴离子表面活性剂广泛应用于农业、工业清洗、纺织印染、日用化学品等多个领域。如果过量的含有阴离子表面活性剂的污水直接排入环境中，将会造成水污染，水生物生长，破坏水体生态平衡。水体中残留过量的阴离子表面活性剂易通过各种途径在动物体内富集，引起血液中钙离子浓度下降而导致酸化，甚至损坏肝脏排毒功能，降低免疫力。因此，应对水体中阴离子表面活性剂含量进行监测与检验，避免破坏水体生态系统及人类的健康。阴离子表面活性剂中使用最为广泛的是十二烷基苯磺酸钠，而目前对水中十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法包括亚甲蓝分光光度法、间接原子吸收法、高效液相色谱法、seal－aa3流动注射法。其中，亚甲蓝分光光度法是中国国家标准法，其虽然测定原理易懂，但操作繁琐，且需要使用大量的有毒试剂对环境再次造成污染以及对操作人员具有危害。间接原子吸收法、高效液相色谱法、seal－aa3流动注射法均需要要用到大型检测仪器，检测门槛较高，虽然灵敏性高但容易受到干扰。申请号201710343311.1的专利文献公开了一种十二烷基苯磺酸钠含量的检测方法，包括的检测方法主要是通过直接测量待测样品的吸光度，然后根据十二烷基苯磺酸钠的标准曲线方程计算待测样品中十二烷基苯磺酸钠的含量。该方法避免了使用化学试剂，但是同时也降低了检测的准确性、受干扰程度较大，对水样的清澈程度要求较高。在探讨测定阴离子合成洗涤剂的新方法上，操作简便，干扰少，减少危害等特点成为主要的研究方向。技术实现要素：为解决本领域存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种方法简单、检测结果稳定可靠的检测十二烷基苯磺酸钠的方法。一种废水中微量十二烷基苯磺酸钠的快速检测和定量方法包括工作标准曲线流程和测试流程，所述工作标准曲线流程一次包括以下步骤：（1）在六个具塞磨口比色管中，分别移入一定量的十二烷基苯磺酸钠标准使用液；（2）分别加入定量hac-naac缓冲液后混匀放置；（3）分别加入定量劳氏紫溶液后混匀反应后静置；（4）将纯水分别加入比色管中，定容至刻度线。所得待测反应液中十二烷基苯磺酸钠浓度为0、0.5、1、2.5、4、6mg/l；（5）在波长为270~290nm处，以纯水为参比，测量待测样品的吸光度an；以扣减十二烷基苯磺酸钠浓度为0mg/l的吸光度△a(△a=a1-an)为纵坐标，十二烷基苯磺酸钠浓度为横坐标绘制工作标准曲线。所述测试流程包括：取定量待测水样步骤；加入定量掩蔽剂步骤；加入定量缓冲剂步骤；加入劳氏紫反应液步骤；加入纯水定容步骤；混匀后静置步骤；用1cm比色皿在282nm波长处测试其吸光度的步骤；计算吸光度变化△a，根据工作标准曲线得出十二烷基苯磺酸钠浓度的步骤。进一步，所述工作标准曲线绘制流程的所述比色管为50ml，所述加入定量hac-naac缓冲液的量为5ml，ph值为4.8，所述加入定量劳氏紫溶液的量为5ml，浓度为1×10-4mol/l，所述十二烷基苯磺酸钠标准溶液是使用纯度为97%~99%的市售标准品按比例溶解稀释配制。进一步，所述配制梯度浓度的标准溶液时，有限配制浓度为c1的标准储备溶液，然后将浓度为c1标准储备液经过不同程度的稀释，得到梯度浓度的标准溶液。进一步，所述配制梯度浓度的标准溶液时，优选为先配置浓度为c1的标准储备溶液，然后将浓度为c1的标准储备液进行稀释，得到浓度为c2的标准使用溶液，再将浓度为c2的标准使用溶液经过不同程度的稀释，得到梯度浓度的标准溶液。进一步，所述待测水样测试流程依次为：取定量水样，加入定量掩蔽剂，加入5mlph值为4.8的hac-naac缓冲液，加入5ml浓度为1×10-4mol/l劳氏紫溶液，加入纯水定容；混匀后静置，用1cm比色皿在270~290nm波长处测试其吸光度，计算吸光度变化值△a，根据工作标准曲线得出十二烷基苯磺酸钠浓度的步骤。进一步，所述待测水样测试流程的所述取定量水样，保持在稀释定容至50ml时，其十二烷基苯磺酸钠浓度在工作标准曲线的线性范围，优选为0~6mg/l。进一步，所述待测水样测试流程的所述取定量水样，保持在稀释定容至25ml时，其十二烷基苯磺酸钠浓度在工作标准曲线的线性范围，优选为0~15mg/l。进一步，所述待测水样测试流程的所述加入定量掩蔽剂为5ml浓度为10g/l的乙二胺四乙酸溶液（edta掩蔽剂）。进一步，所述待测水样测试流程的所述测试波长是对十二烷基苯磺酸钠和劳氏紫混合反应液进行200~800nm波长范围扫描优化所得，优选为282nm。进一步，所述待测水样测试流程的所述计算吸光度变化值△a为同等浓度下劳氏紫溶液中添加十二烷基苯磺酸钠反应前后的吸光度差值。由于采用了上述技术方案，本发明取得的技术进步是：。本发明提供一种废水中微量十二烷基苯磺酸钠的快速检测和定量方法，通过检测劳氏紫溶液与待测样品反应前后的吸光度，根据十二烷基苯磺酸钠的浓度与溶液中劳氏紫和十二烷基苯磺酸钠反应前后吸光度变化之间的标准曲线方程，可以得到待测样品中十二烷基苯磺酸钠的含量。本发明提供的废水中微量十二烷基苯磺酸钠的检测方法步骤简单、经济实惠。本发明提供一种废水中微量十二烷基苯磺酸钠的快速检测和定量方法，根据劳氏紫溶液与待测样品中不同十二烷基苯磺酸钠发生显色反应，却显色程度与十二烷基苯磺酸钠的含量呈负相关关系。本发明提供的的废水中微量十二烷基苯磺酸钠的快速检测和定量方法稳定性较好。附图说明图1是本发明实施例1为十二烷基苯磺酸钠与劳氏紫溶液混合反应后的紫外吸收光谱。图2是本发明实施例2提供的一种水中十二烷基苯磺酸钠浓度测试方法的样品测试流程图。图3是本发明实施例2提供的十二烷基苯磺酸钠的工作标准曲线。图4是本发明实施例3提供的一种水中十二烷基苯磺酸钠浓度测试方法的样品测试流程图。图5是本发明实施例3提供的十二烷基苯磺酸钠的工作标准曲线。图6是本发明实施例4提供的一种水中十二烷基苯磺酸钠浓度测试方法的样品测试流程图。具体实施方式为使本发明的目的、技术实施例和优点更加清楚，以下将参照本发明实施例中的附图，通过实施方式清楚完整地描述本发明的技术实施例。一种水中十二烷基苯磺酸钠浓度的测试方法包括工作标准曲线流程和测试流程，所述工作标准曲线流程一次包括以下步骤：（1）选择纯度为99%的十二烷基苯磺酸钠固体，以纯水为溶剂，配制浓度为1g/l的十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液，然后将浓度为1g/l的十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液稀释100倍，得到浓度为10mg/l的十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液；（2）在六个50ml具塞磨口比色管中，分别移入0.00、2.50、5.00、12.50、20.00和30.00ml的十二烷基苯磺酸钠标准使用液；（3）分别加入5mlph值为4.8的hac-naac缓冲液后混匀放置；（4）分别加入5ml浓度为1×10-4mol/l劳氏紫溶液后混匀反应后静置；将纯水分别加入比色管中，定容至刻度线。所得待测反应液中十二烷基苯磺酸钠浓度为0、0.5、1、2.5、4、6mg/l；（5）在波长为282处，以纯水为参比，测量待测样品的吸光度an；以扣减十二烷基苯磺酸钠浓度为0mg/l的吸光度△a(△a=a1-an)为纵坐标，十二烷基苯磺酸钠浓度为横坐标绘制工作标准曲线。所述测试流程依次为：取定量水样，使其稀释定容至50ml时，其十二烷基苯磺酸钠浓度在工作标准曲线的线性范围，加入5ml浓度为10g/ledta掩蔽剂，加入5mlph值为4.8的hac-naac缓冲液，加入5ml浓度为1×10-4mol/l劳氏紫溶液，加入纯水定容至50ml；混匀后静置，用1cm比色皿在282nm波长处测试其吸光度，计算吸光度变化值△a，根据工作标准曲线得出十二烷基苯磺酸钠浓度的步骤。实施例1。配制4mg/l的十二烷基苯磺酸钠标准品溶液，取50ml标准品溶液加入5ml缓冲液和5ml劳氏紫溶液，混合均匀后静置。取50ml纯水加入5ml缓冲液和5ml劳氏紫溶液，混合均匀后静置。将两待测液分别以纯水为参比，用1cm比色皿在200~800nm波长范围内进行扫描，得到十二烷基苯磺酸钠与劳氏紫反应液的紫外吸收光谱。如附图1所示。从附图1中可以看出十二烷基苯磺酸钠与劳氏紫反应液在270~290nm有吸收峰出现，在282处吸收峰达到最大值。因此，本发明在282nm处检测十二烷基苯磺酸钠和劳氏紫混合测试液的吸光度。实施例2。如图2、3所示，测试流程包括。（1）工作标准曲线绘制流程选择纯度为99%的十二烷基苯磺酸钠固体，以纯水为溶剂，配制浓度为c1=1g/l的十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液，然后将浓度为1g/l的十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液稀释100倍，得到浓度为c2=10mg/l的十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液；在六个50ml具塞磨口比色管中，分别移入0.00、2.50、5.00、12.50、20.00和30.00ml的十二烷基苯磺酸钠标准使用液；分别加入5mlph值为4.8的hac-naac缓冲液后混匀放置；分别加入5ml浓度为1×10-4mol/l劳氏紫溶液后混匀反应后静置；将纯水分别加入比色管中，定容至刻度线。所得待测反应液中十二烷基苯磺酸钠浓度为0、0.5、1、2.5、4、6mg/l；在波长为282处，以纯水为参比，测量待测样品的吸光度an；以扣减十二烷基苯磺酸钠浓度为0mg/l的吸光度△a(△a=a1-an)为纵坐标，十二烷基苯磺酸钠浓度为横坐标绘制标准工作曲线，并用线性回归法求出标准工作曲线截距和斜率。（2）待测样品测试流程取定量水样加入50ml具塞磨口比色管，使其稀释定容至50ml时，其十二烷基苯磺酸钠浓度在工作标准曲线的线性范围。加入5ml浓度为10g/ledta掩蔽剂，加入5mlph值为4.8的hac-naac缓冲液，加入5ml浓度为1×10-4mol/l劳氏紫溶液，加入纯水定容至50ml，混匀后静置。用1cm比色皿在282nm波长处测试其吸光度an，计算吸光度变化值△a=a1-an，根据标准工作曲线得出十二烷基苯磺酸钠浓度。（3）测试结果标准曲线绘制sdbs溶液浓度/mg·l-100.512.546an0.8630.8430.8260.8030.7820.748△a00.020.0370.060.0810.115经线性拟合得，标准曲线方程为：△a=0.0104cn+0.0180，线性范围为0~6mg/l。实施例3。如图4、5所示，依据实施例2测试水样中十二烷基苯磺酸钠含量，工作标准曲线表现出良好的线性关系，但整体检出限较小，检测范围较窄，因此设计实施例3。（1）工作标准曲线绘制流程选择纯度为99%的十二烷基苯磺酸钠固体，以纯水为溶剂，配制浓度为c1=1g/l的十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液，然后将浓度为1g/l的十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液稀释20倍，得到浓度为c1=50mg/l的十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液；在六个50ml具塞磨口比色管中，分别移入0.00、3、6、9、12和15ml的十二烷基苯磺酸钠标准使用液；分别加入5mlph值为4.8的hac-naac缓冲液后混匀放置；分别加入5ml浓度为1×10-4mol/l劳氏紫溶液后混匀反应后静置；将纯水分别加入比色管中，定容至刻度线。所得待测反应液中十二烷基苯磺酸钠浓度为0、3、6、9、12、15mg/l；在波长为282处，以纯水为参比，测量待测样品的吸光度；以扣减十二烷基苯磺酸钠浓度为0mg/l的吸光度△a为纵坐标，十二烷基苯磺酸钠浓度为横坐标绘制标准工作曲线，并用线性回归法求出标准工作曲线截距和斜率。（2）待测样品测试流程取定量水样加入50ml具塞磨口比色管，使其稀释定容至50ml时，其十二烷基苯磺酸钠浓度在工作标准曲线的线性范围。加入5ml浓度为10g/ledta掩蔽剂，加入5mlph值为4.8的hac-naac缓冲液，加入5ml浓度为1×10-4mol/l劳氏紫溶液，加入纯水定容至50ml，混匀后静置。用1cm比色皿在282nm波长处测试其吸光度，计算吸光度变化值△a，根据标准工作曲线得出十二烷基苯磺酸钠浓度。（3）测试结果sdbs标准溶液浓度/mg·l-103691215an0.8630.8150.7780.7490.7230.695△a00.0480.0850.1140.1400.168经线性拟合得，标准曲线方程为：△a=0.0107cn+0.019，线性范围为：0~15mg/l。实施例4。依据实施例2和实施例3测试水样中十二烷基苯磺酸钠含量，工作标准曲线在较大范围内表现出良好的线性关系，但测试用量为50ml，基于绿色化学的思想，进一步减少试剂用量，降低测试成本。（1）工作标准曲线绘制流程选择纯度为99%的十二烷基苯磺酸钠固体，以纯水为溶剂，配制浓度为c1=1g/l的十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液，然后将浓度为1g/l的十二烷基苯磺酸钠标准储备溶液稀释20倍，得到浓度为c2=50mg/l的十二烷基苯磺酸钠标准使用溶液；在六个25ml具塞磨口比色管中，分别移入0.00、1.50、3.00、4.50、6.00和7.50ml的十二烷基苯磺酸钠标准使用液；分别加入2.50mlph值为4.8的hac-naac缓冲液后混匀放置；分别加入2.50ml浓度为1×10-4mol/l劳氏紫溶液后混匀反应后静置；将纯水分别加入比色管中，定容至刻度线。所得待测反应液中十二烷基苯磺酸钠浓度为0、3、6、9、12、15mg/l；在波长为282处，以纯水为参比，测量待测样品的吸光度an；以扣减十二烷基苯磺酸钠浓度为0mg/l的吸光度△a(△a=a1-an)为纵坐标，十二烷基苯磺酸钠浓度为横坐标绘制标准工作曲线，并用线性回归法求出标准工作曲线截距和斜率。（2）待测样品测试流程取定量水样加入25ml具塞磨口比色管，使其稀释定容至50ml时，其十二烷基苯磺酸钠浓度在工作标准曲线的线性范围。加入2.50ml浓度为10g/ledta掩蔽剂，加入2.50mlph值为4.8的hac-naac缓冲液，加入2.50ml浓度为1×10-4mol/l劳氏紫溶液，加入纯水定容至25ml，混匀后静置。用1cm比色皿在282nm波长处测试其吸光度，计算吸光度变化值△a，根据标准工作曲线得出十二烷基苯磺酸钠浓度。当前第1页12