烷基苯组合物和烷基苯磺化物的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及烷基苯组合物和烷基苯磺化物的制造方法，所述烷基苯组合物为用于 制造烷基苯磺化物的烷基苯组合物，其能够改善使用该烷基苯组合物制造的烷基苯磺化物 的色相。
【背景技术】
[0002] 已知的是，洗涤剂范围（C15~C20)的线状烷基苯通过包括使用线状单烯烃在酸 催化剂的存在下对苯进行烷基化的工序的方法来进行商业规模的制造。一般而言，该烷基 苯进一步被磺化，作为有用的表面活性剂被用于各种用途。
[0003] 作为烷基苯磺化物的制造方法，例如有：在烷基苯中添加发烟硫酸或过剩的浓硫 酸（约4倍摩尔）并以间歇反应方式来制造的方法、利用用非活性气体稀释的三氧化硫将 烷基苯进行磺化而得到烷基苯磺酸的方法。另外，也已知在烷基苯和烷基苯磺酸的共存下， 将烷基苯和三氧化硫以等摩尔比连续磺化，抑制砜的生成等，得到烷基苯磺酸的方法（例 如参照专利文献1)。
[0004] 烷基苯磺化物的色相的改善是抑制就存在的课题。迄今为止提出了若干个改良磺 酸化物的色相的方法。专利文献2记载了热稳定性和色彩稳定性得以改善且淤渣和硫酸含 量得以降低、包含至少1重量％的烯烃的烷基芳基磺酸。专利文献2记载的烷基芳基磺酸 抑制长期保管时的色相恶化，但在含有丙烯和丁烯低聚物、例如丙烯的三聚体、四聚体等烯 烃地保管后，需要在装运时去除烯烃类，不但工序变复杂，保管设备也成为课题。
[0005] 另外，专利文献3中记载了使用具有约600~3000的数均分子量的不饱和烃的磺 酸处理。但是，专利文献3报告了在烷基芳基磺酸纯化中可以改善色相，但未报告通过与不 饱和烃结构体接触而改善色相的效果。进而，专利文献3中需要从烷基芳基磺酸中去除不 饱和烃。
[0006] 进而，专利文献4公开了对利用将HF(氟化氢）作为催化剂的烷基化法制造的烷 基苯中的微量有机氟化物杂质使用碱性氧化铝进行处理的方法。专利文献4报告了利用碱 性氧化铝能够去除有机氟化物杂质，并且利用该处理能够抑制溴值的上升、以及对利用该 方法制造的烷基苯进行磺化时的磺化物的色相得以改善。但是，根据实施例内的Br值上升 值，专利文献4的溴值水准为超过0. 01这样的非常高的值，并且磺化物的Klett(克莱特色 度）也非常高。
[0007] 另外，专利文献5和6中报告了通过多种粘土和沸石能够去除磺化前的洗涤剂范 围的烷基苯的着色物质前体。但是，专利文献5和6中着眼于吸收368nm波长的光的着色 物质前体，据称该着色物质前体能用多种粘土和沸石吸附来去除，但针对吸收314nm波长 的光的物质既无记载也无启示。
[0008] 近年来，洗涤剂范围（C15~C20)的线状烷基苯的溴值为0. 01以下是主流，其中 强烈要求进一步改良色相。但是，上述专利文献中针对对溴值为0.01以下的烷基苯进行磺 化时能够影响色相的杂质没有任何报道。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :日本特开昭53-63346号公报
[0012] 专利文献2 :日本特开昭52-102245号公报
[0013] 专利文献3 :日本特开平5-262717号公报
[0014] 专利文献4 :日本特开平5-271115号公报
[0015] 专利文献5 :美国专利第4468476号说明书
[0016] 专利文献6 :美国专利第4433196号说明书
【发明内容】
[0017] 发明要解决的问题
[0018] 本发明的目的在于，提供尤其是能够改善洗涤剂用途的线状烷基苯磺化物的色相 的烷基苯组合物和烷基苯磺化物的制造方法。
[0019] 用于解决问题的方案
[0020] 因此，本发明人等为了解决上述课题而进行深入研究，结果发现，具有特定范围的 性状的烷基苯组合物会改善烷基苯磺化物的色相，从而完成本发明。
[0021] 即，本发明的烷基苯组合物的特征在于，其为用于制造烷基苯磺化物的烷基苯组 合物，前述烷基苯组合物在容纳于光程长度lcm的石英样品保持器中进行光谱分析时，测 定的波长314nm处的UV吸光度为2. 98以下。
[0022] 另外，本发明的烷基苯组合物的特征在于，在上述发明中，波长314nm处的UV吸光 度为2. 69下。
[0023] 另外，本发明的烷基苯组合物的特征在于，在上述发明中，波长314nm处的UV吸光 度为2. 40以下。
[0024] 另外，本发明的烷基苯组合物的特征在于，在上述发明中，包含C16-C19的烷基苯 95质量％以上。
[0025] 另外，本发明的烷基苯组合物的特征在于，在上述发明中，溴值为0.01以下。
[0026] 另外，本发明的烷基苯组合物的特征在于，在上述发明中，氟成分为0. 5ppm以下。
[0027] 另外，本发明的烷基苯磺化物的制造方法的特征在于，利用硫酸根对上述任一项 所述的烷基苯组合物进行磺化。
[0028] 发明的效果
[0029] 本发明的烷基苯组合物和烷基苯磺化物的制造方法具有如下特征：通过对特定波 长处的UV吸光度为特定值以下的烷基苯组合物进行磺化，能够制造色相得以改善的烷基 苯磺酸。针对微量的色相，有时可以采取以UV吸光度进行测定的手段，但划时代的是：通过 使磺化前的烷基苯的波长314nm处的UV吸光度为特定的值以下来抑制磺化后的色相。
【附图说明】
[0030] 图1为示出烷基苯组合物的314nm处的UV吸光度与烷基苯磺化物的Klett的关 系的图。
【具体实施方式】
[0031] 以下，针对本发明详细地进行说明。
[0032] 本发明的烷基苯组合物会改善烷基苯磺化物的色相。另外，本发明的烷基苯组合 物容易制造着色少的烷基苯磺化物。这些改善可以通过选择包含波长314nm处的UV-Vis 吸收的原因即低水平的杂质的烷基苯组合物来获得。更具体而言，将烷基苯组合物使用 UV-Vis光谱仪进行分析时，该波长处的吸光度为2. 98以下、更优选为2. 69以下、最优选为 2. 40以下。
[0033] 为了分析"lcm光程长度"比色池中的烷基苯组合物的纯样品（生寸>7°少）而选 择314nm的波长。约314nm的几个波长在使用1厘米或1厘米以上的光程长度的比色池时 是有用的。本说明书中讨论的波长（314nm)处的吸光度为指定波长的吸光度，无需为伴随 最大峰的吸光度。测定UV-Vis吸收的所有分析均可以用于本发明。
[0034] 本发明中，样品保持器的光程长度可以根据所使用的分析方法、装置来变化。但 是，样品保持器的光程长度必须是充分保证能够检测出烷基苯组合物中的受关注杂质所需 的长度。UV-Vis光谱仪使用在近紫外区域、典型而言从200nm至380nm能够运作的光谱仪 即可。
[0035] 术语"烷基苯"在本说明书中使用的情况下，是指C15~C20的烷基苯的混合物。 作为洗涤剂用途的烷基苯磺化物的原料烷基苯的商业制品，典型而言，在C16~C19的碳范 围内具有95质量％以上的纯度。因此，本发明的烷基苯组合物优选包含C16~C19的碳范 围的烷基苯95质量％以上。
[0036] 本发明中，烷基苯组合物使用催化剂由单烯烃和苯来制造，所述单烯烃是利用铂 催化剂对C9~C14的正构烷烃进行脱氢而制造的。催化剂使用HF、沸石、二氧化硅-氧化 错等。将HF作为催化剂的烷基苯的制造方法被称为DetergentAlkylation(洗涤剂烷基 化）工艺，将苯与线状单烯烃在液体氢氟酸（HF)的存在下进行烷基化。另外，将沸石作为 催化剂的烷基苯的制造方法被称为Detal工艺，将苯与线状单烯烃在固体催化剂沸石的存 在下进行烷基化。烷基苯的制造方法有多种方法，本发明中的烷基苯组合物的制造方法不 限定于这些。
[0037] 通常而言，将HF作为催化剂来制造烷基苯时，烷基苯中微量混入的氟成分使烷基 苯的品质恶化，因此在之后利用固体氧化铝吸附剂进行处理，而使其至少变为0. 5ppm以 下。
[0038] 作为固体氧化铝吸附剂，可示例出有机物的吸附用途中使用的活性氧化铝等。它 们也可以使用适宜的粘结剂成型。只要是能够吸附氟成分的吸附剂，则可以使用使适宜的 碱金属、碱土金属或其它金属以氧化物、氢氧化物或其它形态含浸于氧化铝或利用其它方 法适宜地负载于氧化铝而进行改性的吸附剂。但是，通常而言，无需特别地如此负载/改 性，可以使用钠等碱金属或碱土金属的含量为〇. 5重量％以下的氧