一种复配食品添加剂中铅和总砷同时测定的检测方法与流程

本发明涉及重金属测定
技术领域：
，更具体地说，它涉及一种复配食品添加剂中铅和总砷同时测定的检测方法。
背景技术：
：复配添加剂是含有两种或两种以上食品添加剂的配方混合物。根据2011年7月6日卫生部发布的食品安全国家标准《复配食品添加剂通则》定义，复配食品添加剂是为了改善食品品质、便于食品加工，将两种或两种以上单一品种的食品添加剂，添加或不添加辅料，经物理方法混匀而成的食品添加剂。复配食品添加剂日益为人们认识和重视，越来越多的食品企业越来越广泛地使用复配食品添加剂，包括许多现代化大中型企业。随着复配食品添加剂生产的产业化、规模化的发展，对于其卫生要求也日益严格，尤其是复配食品添加剂含有的重金属元素含量的控制，更是重中之重。生产复配食品添加剂的企业其产品标准必须符合《gb26687-2011食品安全国家标准复配食品添加剂通则》(以下简称通则)的要求。在《gb26687-2011食品安全国家标准复配食品添加剂通则》中规定复配食品添加剂中铅和总砷的含量不得大于2.0mg/kg，检测方法按gb5009.75和gb5009.76执行，这两标准规定了铅和砷的检测方法，包括了比色法、石墨炉原子吸收光谱法及原子荧光光谱法。这些检测方法前处理过程繁琐复杂且时间长，难以获得水平低且稳定的试剂空白，方法灵敏度较低，降低了检测结果的可靠性。技术实现要素：针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种复配食品添加剂中铅和总砷同时测定的检测方法，检测过程简单并且时间短，便于获得空白试剂，提高方法灵敏度，具有提高检测结果可靠性的效果。为实现上述目的，本发明提供了如下技术方案：一种复配食品添加剂中铅和总砷同时测定的检测方法，其特征在于，包括下列步骤，s1、样品处理：定量称取0.5g制好的复配食品添加剂样品于消解罐中，每份样品做多个平行，并加入1ml过氧化氢和5ml硝酸，随后密封消解罐进行消解；消解后的试样冷却后用超纯水转移至50ml刻度容量瓶中，并定容至50ml摇匀，得到待测试样溶液；该步骤中全过程跟踪做空白对照样，并制成空白溶液备用；s2、标准溶液配制：(1)混合标准使用溶液：使用国家标准储备液gbw，用2体积的硝酸和98体积的水混合制成的稀硝酸溶液将其逐级稀释成铅和砷的浓度为[ρ＝1.0μg/ml]的混合标准使用溶液；(2)标准曲线工作液：取量元素混合标准使用溶液，用稀硝酸溶液配制成标准系列：铅和砷的浓度梯度为0.0ng/ml、0.5ng/ml、1.0ng/ml、10.0ng/ml、50.0ng/ml与100.0ng/ml；(3)内标使用液浓度为1μg/ml：取适量内标溶液锗73、铋209并用稀硝酸溶液稀释至浓度均为1μg/ml；(4)仪器调谐使用液浓度为1ng/ml：取适量仪器调谐液，用稀硝酸溶液稀释至1ng/ml；s3、调整icp-ms仪器参数：表1电感耦合等离子体质谱仪参考条件s4、按顺序将标准溶液、空白溶液和待测试样溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定铅、砷和内标元素的信号响应值，以待测元素的浓度为横坐标，待测元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标，绘制标准曲线，根据标准曲线分别得到待测试样溶液中铅和砷的浓度。进一步设置：所述步骤s1中密封消解罐通过微波装置进行微波消解。进一步设置：所述步骤s1中密封消解罐进行微波消解的温度设置为180℃，时间设置在15～20分钟。进一步设置：所述微波装置进行微波消解时的温度与时间设定如下表：表2微波消解参考程序进一步设置：所述步骤s1中空白溶液制成后进行定容，所述步骤s2中的各个标准溶液配制后均进行定容，且所述标准溶液以及空白溶液的定容容量与所述步骤s1中的待测试样溶液的定容容量一致。进一步设置：所述步骤s2中内标使用液的待测元素推荐选择的同位素和内标元素的关系如下表：表3推荐的分析物质量及内标元素mass内标砷as75锗73ge铅pb208铋209bi进一步设置：所述步骤s2中取量的锗73、铋209的浓度均为10μg/ml，并通过稀硝酸溶液稀释10倍得到所述内标使用液。进一步设置：所述步骤s1中样品做平行的数量设置为两个。进一步设置：所述步骤s1中的消解罐设置为聚四氟乙烯消解罐。通过采用上述技术方案，本发明相对现有技术相比，具有以下优点：1、通过样品处理获得待测试样溶液与空白溶液，同时具有多个平行试验，以提高检测结果的可靠性，之后直接配制标准溶液，按顺序依次将标准溶液、空白溶液和待测试验溶液通过电感耦合例子体质谱法进行测定，以得出待测试验溶液中铅和砷的浓度，该方法步骤简单有序，检测时间短，且能实现同时检测铅和砷的含量，方法测定灵敏度高，具有提高检测结果可靠性的效果；2、通过采用微波装置对样品进行微波消解，提高样品的回收率，并且过程简单，花费时间更少，以180℃的温度消解15～20分钟，能够充分消解样品，提高检测结果的可靠性；3、过程使用的试剂少，设备对应的能耗低，减小了检测成本，同时有利于保护环境；4、通过采用锗73、铋209制成内标使用液，能够利用内标法来制成标准曲线，便于快速得出待测试样溶液中铅和砷的浓度，提高检测的便捷性。附图说明图1为总砷元素标准曲线；图2为铅元素标准曲线。具体实施方式参照图1至图2对复配食品添加剂中铅和总砷同时测定的检测方法做进一步说明。一种复配食品添加剂中铅和总砷同时测定的检测方法，如图1和图2所示，包括如下步骤下列步骤，s1、样品处理：定量称取0.5g制好的复配食品添加剂样品于消解罐中，每份样品做两个平行，并加入1ml过氧化氢和5ml硝酸，随后密封消解罐进行消解；消解后的试样冷却后用超纯水转移至50ml刻度容量瓶中，并定容为50ml摇匀，得到待测试样溶液；该步骤中全过程跟踪做空白对照样，并制成空白溶液备用，空白溶液制成后进行定容，定容的容量与待测试样溶液的定容容量一致，均设为50ml，以便于进行对照测定。在该步骤中，消解罐采用聚四氟乙烯消解罐对复配食品添加剂样品进行使用，以利用聚四氟乙烯优良的化学稳定性、耐腐蚀性、密封性、高润滑不粘性、电绝缘性和良好的抗老化耐力，提高对样品消解效果。其中每份样品做两个平行，以便于取平均值来展示结果，能够减少测试结果时的误差，具有提高测试结果可靠性的效果。进一步的，密封消解罐进行消解时，通过微波装置进行微波消解，且微波消解的温度设置为180℃，时间设置在15～20分钟，以充分对样品进行消解，通过微波消解的回收率高，消解更为彻底，并且过程简单，花费时间更少；s2、标准溶液配制：(1)混合标准使用溶液：使用国家标准储备液gbw，用2体积的硝酸和98体积的水混合制成的稀硝酸溶液将其逐级稀释成铅和砷的浓度为[ρ＝1.0μg/ml]的标准溶液；(2)标准曲线工作液：取量元素混合标准使用溶液，用稀硝酸溶液(2+98)配制成标准系列：铅和砷的浓度梯度为0.0ng/ml、0.5ng/ml、1.0ng/ml、10.0ng/ml、50.0ng/ml与100.0ng/ml；(3)内标使用液浓度为1μg/ml：取适量内标溶液且浓度均为10μg/ml的锗73、铋209并用稀硝酸溶液(2+98)稀释10倍，以得到浓度均为1μg/ml的内标使用液；(4)仪器调谐使用液浓度为1ng/ml：取适量仪器调谐液，用稀硝酸溶液(2+98)稀释至1ng/ml；该步骤中的各个标准溶液均进行定容，且标准溶液的定容容量与步骤s1中的待测试样溶液的定容容量一致，以便于形成对照测定。其中内标使用液用来与待测试样溶液利用内标法形成响应信号值比值，以便于进行铅和总砷的浓度检测。s3、选择电感耦合等离子体质谱仪(以下简称icp-ms)进行测定，并调整icp-ms仪器参数：表1电感耦合等离子体质谱仪参考条件通过采用电感耦合等离子体质谱法进行铅和砷的测试，测试过程所需时间更短，且能实现同时检测铅和砷的含量，回收率好，重复性佳；s4、将标准溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，测定待测元素和内标元素的信号响应值，以待测元素的浓度为横坐标，待测元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标，绘制标准曲线；接着按照顺序将空白溶液和待测试样溶液注入电感耦合等离子体质谱仪中，得到待测远侧与内标元素的响应信号值的比值，记录在标准曲线中，根据标准曲线分别得到待测试样溶液中铅和砷的浓度。试样中铅、总砷元素含量按下列数学式计算：式中：x——试样中待测铅、总砷元素含量，单位为毫克每升(mg/l)；c1——试样溶液中被测总砷、铅元素质量浓度，单位为微克每升(μg/l)；c0——试样空白液中被测总砷、铅元素质量浓度，单位为微克每升(μg/l)；v——试样消化液定容体积，单位为毫升(ml)；f——试样稀释倍数；m——试样移取体积，单位为毫升(ml)；1000——换算系数以重复性条件下获得的多次独立测定结果的算术平均值表示，并对结果保留三位有效数字。s5、测定检出限实验：制备12份空白溶液，连续注入电感耦合等离子体质谱仪中测定铅和砷12次，测定空白溶液中铅和砷的标准偏差，以测定标准偏差的3倍作为被测定元素的检出限，折算成复配食品添加剂中元素铅和砷的检出限分别为0.06μg/kg和0.2μg/kg；s6、回收率实验：在s3所列的仪器最佳化工作参数下，平行测定复配食品添加剂消解液11次，计算pb和as元素测定结果的相对标准偏差来考察方法的精密度，并且对样品进行加标回收实验，样品加标回收时的浓度分别为5μg/l和15μg/l，精密度实验和加标测定结果如下：在5μg/l和15μg/l两个加标浓度下的回收率(n＝2)为83.1％～105.9％，方法rsd在1.1％～3.1％，灵敏度高，可以满足食品添加剂中铅和总砷同时测定的要求，提高检测结果的可靠性。实施例二，本实施例与实施例一的区别在于，微波装置进行微波消解时的温度与时间设定不同，本实施例中的设定如下表。表2微波消解参考程序先利用5分钟逐步升温至120℃，之后维持该温度5分钟，随后将温度利用5分钟升至160℃，并维持160℃的温度10分钟时间，最后利用10分钟的时间将控制温度升至190℃，并维持该温度20分钟，从而完成消解。通过该种方式消解，样品中的回收率更好，以减少测定误差，提高测定的精密度与准确度。以上所述仅是本发明的优选实施方式，本发明的保护范围并不仅局限于上述实施例，凡属于本发明思路下的技术方案均属于本发明的保护范围。应当指出，对于本
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的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理前提下的若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。当前第1页12