一种采用气相色谱-质谱联用仪测定传送带中18种邻苯二甲酸酯迁移量的定法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及电子烟产品理化检验技术领域，具体为一种采用气相色谱-质谱联用 法测定传送带中18种邻苯二甲酸酯迀移量。
【背景技术】
[0002] 邻苯二甲酸醋（Phthalicacidesters，PAEs)又称酞酸醋，是受到广泛关注的一 类内分泌干扰激素，可导致细胞突变，癌变及致畸，在体外毒理学研宄中被证实具有拟弱雌 激素作用，可对男性生殖系统造成损害，导致血清睾酮浓度下降、精子生成数量减少、生殖 器畸形等一系列雄性生殖毒性表现，并增加女性乳腺癌的发病率。PAEs是在工业生产中常 被用作密封用品，软化剂和塑化剂，被广泛用于保鲜盒、塑料袋、塑料玩具、医疗器具、润滑 剂、化妆品等各类化工用品中。PAEs吸附性和亲和性较强，且通常作为塑化剂的邻苯二甲 酸酯一般是以物理吸附而不是化学键合的方式存在于聚合物中，因此，在一定条件下，易从 载体中迀移出来而进入环境。2011年台湾塑化剂风波让PAEs相关的产品质量安全受到人 们的广泛关注。目前，许多国家开始关注PAEs从食品接触材料向食品中迀移带来的危害， 并对食品接触材料中部分PAEs的特定迀移限量（SpecificMigrationLimit，SML)加以限 定，比如欧盟指令2007/19/EC规定5种PAEs的特定迀移限量为：邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP，30mg/kg)、邻苯二甲酸二丁醋（DBP，0.3mg/kg)、邻苯二甲酸（2-乙基）己醋（DEHP， 1. 5mg/kg)、邻苯二甲酸二异壬醋（DINP，9mg/kg)、邻苯二甲酸二正辛醋（DNOP，9mg/kg)。
[0003] 目前，国内外对食品接触材料PAEs迀移量的研宄主要集中在塑料及纸质包装材 料等。传送带输送机是一类物资传输装置，具有适用范围广，输送能力大，线路灵活，运行稳 定等优点，因而在粮食，食品，化工，冶金等行业得到广泛应用。传送带是传送带输送机中直 接与被传输物接触的部分，而作为潜在的食品接触材料，人们尚未对其PAEs迀移量做出相 关研宄。
【发明内容】
[0004] 为了解决上述的技术问题，本发明的目的是提供一种传送带中18种邻苯二甲酸 酯迀移量的气相色谱-质谱联用测定方法。本方法提供的检测方法，具有前处理简单有效， 定量准确，重复性好，灵敏度高及回收率好的优点，为传送带的质量安全评估提供了技术支 持。
[0005] 为了实现上述的目的，本发明的目的是通过以下技术方案来实现的： 一种采用气相色谱-质谱联用仪测定传送带中18种邻苯二甲酸酯迀移量的定法，所 述的18种邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、 邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯、邻苯二甲酸二 (4-甲基-2-戊基）酯、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二 己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯 二甲酸（2-乙基）己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二壬酯和邻 苯二甲酸二异壬酯，该方法包括以下的步骤： 1) 待测样品溶液的制备：清洁剂洗净试样，用自来水冲洗后，再用超纯水冲洗三遍后晾 干，备用；浸泡实验：剪出传送带样品中具有代表性的部分，面积为3cm2,用15mL异辛烷 作为食品模拟物，加入内标后，在50 °C下浸泡提取1h后，取澄清液体经0.45ym有机相微 孔滤膜过滤，即为待测样品溶液； 2) 标准工作溶液的制备：用正己烷配制具有浓度梯度的18种邻苯二甲酸酯的混合标 准工作溶液，浓度范围为〇. 04~10yg/mL; 3) 气相色谱-质谱分析：利用气相色谱-质谱联用仪对上述所制待测样品溶液和标准 溶液进行分析检测，得到相关色谱图；所述的气相色谱-质谱条件为： 采用毛细管色谱柱，固定相：5%苯基/95%甲基聚硅氧烷，规格： 30mX0. 25mmX0. 25um； 进样口温度：280°C; 进样量UL，分流进样，分流比 载气：氦气(纯度彡99. 999%)，恒流模式，流速：1. 0mL/min; 升温程序：初始温度60 °C，保持1min，以20°C/min的速率至220 °C，保持1min， 再以5°C/min的速率至280 °C，保持8min; 电离方式：电子轰击源； 电离能量：70eV; 传输线温度：280°C; 离子源温度：230°C; 四极杆温度：150°C; 溶剂延迟：6min; 测定方式：选择离子监视方式扫描； 4) 标准曲线绘制及目标化合物浓度计算：将配制好的不同浓度的邻苯二甲酸酯混合标 准工作溶液引入气相色谱-质谱联用仪，以内标法进行定量分析，将目标化合物与内标化 合物的峰面积比值与目标化合物的浓度进行线性回归分析，得到标准曲线线性回归方程， 相关系数需大于等于〇. 999;对制备的样品进行测定，测得样品中目标化合物与内标化合 物的峰面积比，代入一元线性回归方程，计算得到待测溶液中邻苯二甲酸酯的浓度； 5) 迀移量计算：传送带样品中18种邻苯二甲酸酯的迀移量以如下公式计算：
【主权项】
1. 一种采用气相色谱-质谱联用仪测定传送带中18种邻苯二甲酸酯迀移量的定法，所 述的18种邻苯二甲酸酯为邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、 邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯、邻苯二甲酸二 (4-甲基-2-戊基）酯、邻苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二 己酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯、邻苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯 二甲酸（2-乙基）己酯、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸二壬酯和邻 苯二甲酸二异壬酯，其特征在于该方法包括以下的步骤： 1) 待测样品溶液的制备：清洁剂洗净试样，用自来水冲洗后，再用超纯水冲洗三遍后晾 干，备用；浸泡实验：剪出传送带样品中具有代表性的部分，面积为3 cm2，用15 mL异辛烷 作为食品模拟物，加入内标后，在50 °C下浸泡提取I h后，取澄清液体经0.45ym有机相微 孔滤膜过滤，即为待测样品溶液； 2) 标准工作溶液的制备：用正己烷配制具有浓度梯度的18种邻苯二甲酸酯的混合标 准工作溶液，浓度范围为〇. 04~10 μ g/mL ; 3) 气相色谱-质谱分析：利用气相色谱-质谱联用仪对上述所制待测样品溶液和标准 溶液进行分析检测，得到相关色谱图；所述的气相色谱-质谱条件为： 采用毛细管色谱柱，固定相：5%苯基/95%甲基聚硅氧烷，规格： 30m X 0. 25mm X 0. 25 μ m ； 进样口温度：280 °C ; 进样量：1 UL，分流进样，分流比：10:1; 载气：氦气(纯度彡99. 999%)，恒流模式，流速：1. 0 mL/min ; 升温程序：初始温度60 °C，保持I min，以20 °C /min的速率至220 °C，保持I min， 再以5 °C /min的速率至280 °C，保持8 min ; 电离方式：电子轰击源； 电离能量：70 eV ; 传输线温度：280 °C ; 离子源温度：230 °C ; 四极杆温度：150 °C ; 溶剂延迟：6 min ; 测定方式：选择离子监视方式扫描； 4) 标准曲线绘制及目标化合物浓度计算：将配制好的不同浓度的邻苯二甲酸酯混合标 准工作溶液引入气相色谱-质谱联用仪，以内标法进行定量分析，将目标化合物与内标化 合物的峰面积比值与目标化合物的浓度进行线性回归分析，得到标准曲线线性回归方程， 相关系数需大于等于〇. 999 ;对制备的样品进行测定，测得样品中目标化合物与内标化合 物的峰面积比，代入一元线性回归方程，计算得到待测溶液中邻苯二甲酸酯的浓度； 5) 迀移量计算：传送带样品中18种邻苯二甲酸酯的迀移量以如下公式计算： 式中：
Xi-一目标分析物迀移量，单位为毫克每千克； Ci一一浸泡液中目标分析物浓度，单位为微克每毫升； C0一一空白实验中目标分析物浓度，单位为微克每毫升； V-浸泡液的体积，单位为升； S一一样品与食品模拟物的接触面积，单位为平方分米； 6--欧盟指令 2002/72/EC 中规定 I mg/kg = 6 mg/dm2; 以两次平行测定的平均值为最终测定结果，精确至〇. I mg/kg。
2. 根据权利要求书1所述的测定方法，其特征在于：内标为苯甲酸苄酯，浓度为I mg/ HlLo
3. 根据权利要求书1所述的测定方法，其特征在于：步骤2)标准工作溶液的制备方法 为：准确称取0.02 gl8种邻苯二甲酸酯标准品，精确至0.1 mg，置于同一 10 mL容量瓶中， 用正己烷溶解并定容，配制成各邻苯二甲酸酯浓度为2 mg/mL的混合标准溶液I，稀释100 倍后，配制成各邻苯二甲酸酯浓度为20 μ g/mL的混合标准溶液II ;准确移取0.02 mL、0. 05 mL、0. I mL、0. 25 mL、0. 5 mL、l mL、2 mL、5 mL的混合标准溶液II，置于各自的10 mL容量瓶 中，然后准确加入50 yL浓度约为I mg/mL的内标溶液，以正己烷定容至刻度，即得浓度范 围为0. 04~10 μ g/mL的系列标准工作溶液。
【专利摘要】本发明涉及一种采用气相色谱-质谱联用仪测定传送带中18种邻苯二甲酸酯迁移量的定法，该方法包括以下的步骤：1）待测样品溶液的制备；2）标准工作溶液的制备；3）气相色谱-质谱分析；4）标准曲线绘制及目标化合物浓度计算；5）迁移量计算；本发明具有以下优点：1.该方法操作快速、简单易行，并填补了目前传送带中邻苯二甲酸酯迁移量测定的空白。2.该方法既能严格考察传送带的安全性，亦可兼顾后继样品前处理过程的简便化，方法简单易行。3.该方法灵敏度高，重复性及回收率好。
【IPC分类】G01N30-02
【公开号】CN104535666
【申请号】CN201410565208
【发明人】储国海, 张云莲, 周国俊, 黄健, 卢昕博, 周小忠, 王韵, 肖卫强, 朱书秀, 边腾飞
【申请人】浙江中烟工业有限责任公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2015年2月11日