1-丁烯中微量甲醇含量的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及石油化工产品检测技术领域，具体说是一种在1-丁烯产品中检测甲 醇含量的1-丁烯中微量甲醇含量的测定方法。
【背景技术】
[0002] 1- 丁烯是生产聚乙烯的主要原料，1- 丁烯中甲醇含量超标导致聚合反应系统静 电高，装置高负荷运行，操作难于控制，甚至危及装置停车，一直以来对生产和质量监控起 着决定性的作用，因此准确检测1-丁烯中微量甲醇含量显得非常重要。目前，1-丁烯试样 中微量甲醇的测定方法执行SH/T1547《1-丁烯中微量甲醇和叔丁基醚的测定气相色谱 法》，实践中发现方法的可操作性差：1_丁烯及其他碳四峰拖尾，有时部分掩盖甲醇峰，导致 甲醇检出限较高，结果可靠性差。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种在1-丁烯产品中检测甲醇含量的1-丁烯中微量甲醇含 量的测定方法。
[0004] 本发明的目的是是通过如下技术方案来实现的：1-丁烯中微量甲醇含量的测定 方法，其特征是：试验测定步骤包括： 将气相色谱仪的色谱条件进行设定：载气为氮气，纯度大于99. 99% (V/V);燃气为氢 气，纯度大于99.99% (V/V);助燃气为空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化；标气为甲醇含 量0? 00102% (V/V); 汽化温度：248?252°C; 检测器温度：300°C; 毛细管色谱柱柱箱：平衡时间为1分钟，柱箱程序为打开，50°C下保持2分钟，然后 10°C/min到200°C保持2分钟；运行时间为19分钟； 氢气流量：30ml/min; 空气流量：400ml/min; 载气初始压力：1.42psi; 分流比：10:1 ; 校准：通过色谱仪的气体定量管准确进标准气体lml，色谱工作站记录标气中甲醇峰 面积As; 试样测定：采取1-丁烯试样，将充满1-丁烯试样的采样钢瓶连接到液态烃闪蒸气化进 样器上，液态烃闪蒸气化进样器预先加热稳定在l〇〇°C，液态烃闪蒸气化进样器与气相色谱 仪连接，打开进样器阀门，排气置换3分钟左右，启动色谱仪进样按键，定量管进样lml，色 谱工作站记录试样中甲醇峰面积AI; 结果计算：以ppm(V/V)表示的甲醇含量如下： Xj=S*Ai/As 式中：Xi__试样中甲醇含量，ppm(v/v); S标准气中甲醇含量，ppm(V/V); Ax试样中甲醇的峰面积； As气体标样中甲醇的峰面积。
[0005] 本发明采用液态烃闪蒸气化进样器直接进样，毛细管气相色谱柱分离，氢火焰 离子化检测器检测，外标法定量测定1-丁烯中微量甲醇含量，适用于甲醇含量不低于 0?0002%。
[0006] 经过反复探讨与试验改进，本发明通过增加样品汽化装置-液态烃闪蒸气化进样 器，使样品气化更均匀稳定，再采用一种新色谱柱进行分析检测，在简化操作、降低检出限、 消除误差等方面取得了良好的效果。
【附图说明】
[0007] 以下结合附图对本发明作进一步描述。
[0008] 图1是本发明典型色谱示意简图； 图2是图1放大典型色谱示意简图。
[0009] 下面将结合附图并通过实例对本发明作进一步详细说明，但下述的实例仅仅是本 发明其中的例子而已，并不代表本发明所限定的权利保护范围，本发明的权利保护范围以 权利要求书为准。
【具体实施方式】
[0010] 实例 1 1)试剂和材料： 载气：氮气，纯度大于99.99% (V/V) 燃气：氢气，纯度大于99.99% (V/V) 助燃气：空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化。
[0011] 标气：甲醇含量〇. 00102% (V/V)，由大连化学物理研究所提供。
[0012] 2)仪器 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪，该色谱仪对甲醇在最低浓度下 所产生的峰高应至少大于噪声的两倍。
[0013] 色谱柱：ga_oxyplot, 10m*350um*10um毛细管色谱柱 进样装置：液态烃闪蒸气化进样器3)试验步骤 色谱条件设定：汽化温度：250°C(确保试样中各组分完全汽化，或者选择具有相当汽化 效果的温度，例如248?252°C，数据见表2) 检测器温度：300°C柱箱：平衡时间1分钟， 柱箱程序打开 50°C保持2分钟，然后10°C/min到200°C保持2分钟 运行时间19分钟(保证试样中各组分完全分离且完全流出色谱柱） 氢气流量：30ml/min; 空气流量：400ml/min; 载气初始压力：1.42psi; 分流比：10:1 ; 校准： 通过色谱仪的气体定量管准确进标准气体lml，色谱工作站记录标气中甲醇峰面积As。
[0014] 试样测定： 按照GB/T13290-91规定采取1-丁烯试样。将充满1-丁烯试样的采样钢瓶连接到液 态烃闪蒸气化进样器上，液态烃闪蒸气化进样器预先加热稳定在l〇〇°C。液态烃闪蒸气化进 样器与气相色谱仪连接，打开进样器阀门，排气置换3分钟左右，启动色谱仪进样按键，定 量管进样lml，色谱工作站记录试样中甲醇峰面积AP 结果计算：以Ppm(V/V)表示的甲醇含量如下：Xi=S*Ai/As 式中：Xi试样中甲醇含量，ppm(V/V); S标准气中甲醇含量，ppm(V/V); Ax试样中甲醇的峰面积； As气体标样中甲醇的峰面积； 分析结果：以两次重复测定的算术平均值表示其分析结果。
[0015] 结论：本方法应用到MTBE装置工艺过程及产品试样1- 丁烯中微量甲醇含量测 定，进样操作简便安全，汽化充分，分离完全，检出限低，测定结果重复性好，准确度高。
[0016]由附图 1-2 所示，1) ?丁烯及其他烃类（0.760min) ;2) ?甲醇（13.059min)。
[0017] 实例相关数据：测定MTBE装置1-丁烯样品中甲醇含量，数据见下表1。
[0018]表1MTBE装置1-丁烯中微量甲醇含量
【主权项】
1.1- 丁烯中微量甲醇含量的测定方法，其特征是：试验测定步骤包括： 将气相色谱仪的色谱条件进行设定：载气为氮气，纯度大于99. 99% (V/V);燃气为氢 气，纯度大于99.99% (V/V);助燃气为空气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化；标气为甲醇含 量0? 00102% (V/V); 汽化温度：248?252°C ; 检测器温度：300°C ; 毛细管色谱柱柱箱：平衡时间为1分钟，柱箱程序为打开，50°C下保持2分钟，然后 10°C /min到200°C保持2分钟；运行时间为19分钟； 氢气流量：30ml/min ; 空气流量：400ml/min ; 载气初始压力：1.42 psi ; 分流比：10:1 ; 校准：通过色谱仪的气体定量管准确进标准气体lml，色谱工作站记录标气中甲醇峰 面积As; 试样测定：采取1-丁烯试样，将充满1-丁烯试样的采样钢瓶连接到液态烃闪蒸气化进 样器上，液态烃闪蒸气化进样器预先加热稳定在l〇〇°C，液态烃闪蒸气化进样器与气相色谱 仪连接，打开进样器阀门，排气置换3分钟左右，启动色谱仪进样按键，定量管进样lml，色 谱工作站记录试样中甲醇峰面积A I; 结果计算：以Ppm(V/V)表示的甲醇含量如下：Xi= S * Ai/As 式中A试样中甲醇含量，ppm (V/V); S标准气中甲醇含量，ppm (V/V); Ax试样中甲醇的峰面积； As气体标样中甲醇的峰面积。
2.根据权利要求1所述的1-丁烯中微量甲醇含量的测定方法，其特征是：所选用的气 相色谱仪为配有氢火焰离子化检测器的气相色谱仪。
【专利摘要】1-丁烯中微量甲醇含量的测定方法，测定步骤包括：将气相色谱仪色谱条件进行设定载气，燃气，助燃气，经硅胶及5A分子筛干燥、净化；采用毛细管色谱柱户确定氢气流量、空气流量、载气初始压力及分流比；试样测定：将充满1-丁烯试样的采样钢瓶连接到液态烃闪蒸气化进样器上，液态烃闪蒸气化进样器预先加热稳定在100℃，液态烃闪蒸气化进样器与气相色谱仪连接，打开进样器阀门，排气置换3分钟左右，启动色谱仪进样按键，定量管进样,色谱工作站记录试样中甲醇峰面积，最后计算出试样中甲醇含量。本发明通过液态烃闪蒸气化进样器，使样品气化更均匀稳定，再采用色谱柱进行分析检测，在简化操作、降低检出限、消除误差等方面具有良好的效果。
【IPC分类】G01N30-88
【公开号】CN104614477
【申请号】CN201410606740
【发明人】高晶岩, 崔玉冲, 潘海霞
【申请人】沈阳石蜡化工有限公司
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2014年11月3日