存储于 硬质大口塑料样品瓶中，分别在取样后 10min、30min、60min、90min、120min、150min、180min 时对同一个灰样进行灰中氨含量分析测定比较，试验结果如表4及图4所示：
[0053] 表4灰样稳定性的研宄
[0055] 从图4可以看出，试样保存时间延长，灰样中氨含量会略有降低，可能是由于吸附 在灰样表面的氨不稳定，缓慢分解造成的。因此，建议检测时间最好控制在lh内完成。
[0056] (5)、滤纸对分析结果的影响
[0057] 在分析灰中氨含量的过程中，首先我们把灰样溶于一定量的除盐水中，让灰样中 吸附的氨盐充分的转移到溶液当中，为了防止电极直接测量灰水样品污染电极滤膜，我们 通过过滤的方式将灰水样品进行固液分离，过滤材料应不吸附水样中溶出的氨根离子，过 滤材料也不与灰样发生反应化学反应。试验准备阶段，我们首先选定量滤纸、玻璃纤维滤 纸、超滤膜作为灰样的过滤介质，通过空白试验分析滤纸对过滤液氨含量检测的影响。选出 最佳过滤介质。实验数据如表5所示：
[0058] 表5灰水过滤介质筛选试验
[0059]
[0060] 从灰中氨溶出率试验数据可以看出，log灰样溶于l〇〇ml除盐水中，置于磁力搅拌 器上，连续搅拌放置lOmin时可以得到最大的灰中氨溶出水样。而且，灰水比越大氨的溶出 量越小，分析原因估计是由于灰水比越大，溶液粘度越大，试样搅拌力度降低，灰样颗粒内 吸附的氨不能充分与水溶液接触溶解，导致短时间内氨溶出率较低。实验过程中发现，如果 直接用电极测量灰水中的氨浓度，电极头的透气膜磨损和污染较严重，影响电极响应时间， 所以我们对水样进行过滤预处理，通过分析处理前后氨含量的变化，结果显示处理后氨含 量略高于处理前，但氨含量总体变化规律未变。因此，在分析灰中氨的含量时，应在采样结 束lh内完成分析试验，同时还应考虑本底值的影响。
[0061] 实施例2:
[0062] 由实施例结果确定了火电厂粉煤灰中氨含量的测定方法，以及测定氨含量的最适 宜参数。具体如下：
[0063] 1)氨标准溶液的配置
[0064] 氨贮备液（1ml含lmgNH3):准确称取0. 3142g在110°C下烘干2h的优级纯氯化铵， 用试剂水溶解后定量转移至l〇〇ml容量瓶中，稀释至刻度，摇匀。
[0065] 2)分析步骤
[0066] 使用多参数分析仪配合氨气敏电极。氨电极的校对为：
[0067] 首先进行标准溶液的配置：
[0068] 氨标准溶液1 (1ml含0.lmgNH3):用加液器取10ml氨贮备液至100ml容量瓶中，稀 释至刻度，摇匀。
[0069] 氨标准溶液2 (1ml含0. 01mgNH3):用加液器取10ml氨标准溶液1至100ml容量瓶 中，稀释至刻度，摇匀。
[0070] 氨标准溶液3 (1ml含0. 001mgNH3):用加液器取10ml氨标准溶液2至100ml容量 瓶中，稀释至刻度，摇匀。
[0071] 然后进行电极斜率的检查：用氨标准溶液1、2、3三个标准液对电极进行校正，电 极斜率在 _54mv到_60mv之间为正常。
[0072] 用天平秤取10. 0g灰样，溶于100ml除盐水的烧杯中，置于磁力搅拌器上，连续搅 拌放置lOmin，用玻璃纤维滤纸负压抽吸过滤30s。取待测溶液至于磁力搅拌器上，放入搅 拌磁子，用加液器加入lml离子调节剂，转动磁子，磁子速率保证待测溶液液面平静为准。 将氨气敏电极插入到待测溶液中，注意电极不要碰到磁子，待仪表计数稳定时，读数，计为 溶液中氨含量值。
[0073] 灰中氨含量的计算
[0074] 灰中氨含量：灰中氨含量是指1kg粉煤灰中所含氨的质量，单位:mg/kg。灰中氨含 量以lg灰中氨的质量计：
[0075] X=cXv/m
[0076] X-灰中氨含量，mg/kg;
[0077] C一电极读数，mg/L
[0078] V-测量样品体积，mL;
[0079]M-称取的灰样质量，g。
[0080] 灰样需密封保存，取样后lh内完成试验，防止灰样中氨挥发造成测定结果偏低。
[0081] 每三个月使用氨标准液对氨气敏电极进行校验，若校验误差大于2 %时，更换氨气 敏电极。
[0082] 根据锅炉燃煤情况，需要进行灰样空白值试验，保证测定结果准确性。
[0083] 实施例3、验证实验
[0084] 为验证灰中氨含量测定准确性，取灰样采用热重法进行对比试验，与实施例2的 方法比较，结果参见表6。取样锅炉为北京京能电力股份有限公司石景山热电厂1号和3号 燃煤锅炉，该锅炉采用低氮燃烧+SCR法脱硝，取样点位于锅炉尾部烟道空预器入口处。
[0085] 表6电极法、热重分析法灰中氨含量测定结果对比
[0088] 取锅炉空预器入口灰样氨含量分析结果显示，两种分析方法的测试结果偏差不 大。热重法测定147°C硫酸铵热分解值，使用的仪器很贵，实验时间长。电极法操作简单，具 有设备投资少，节约时间等优点。
[0089] 以上的实施例仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行 限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通工程技术人员对本发明的技术方案 作出的各种变型和改进，均应落入本发明的权利要求书确定的保护范围内。
【主权项】
1. 一种火电厂锅炉烟气脱硝烟道灰中氨的分析测定方法，其特征在于，包括以下步 骤： 1) 用水直接溶解灰样，所述水为去离子水、除盐水、蒸馏水中的一种；灰样与水的质量 体积比为 5-20 :100g/mL; 2) 灰样溶于水制成的水样加入离子强度调节剂，离子强度调节剂与水样的体积比为 I:90-120 ;搅拌 5-60min; 3) 搅拌后的水样经过过滤处理，用氨气敏电极测定分析水样中氨的含量。2. 根据权利要求1所述的分析测定方法，其特征在于，所述步骤1)中灰样与水的质量 体积比为10 :100g/mL。3. 根据权利要求1所述的分析测定方法，其特征在于，所述步骤2)中，水样搅拌 8_15min〇4. 根据权利要求1所述的分析测定方法，其特征在于，所述步骤3)中，过滤水样的过滤 介质为定量滤纸、玻璃纤维滤纸、超滤膜中的一种。5. 根据权利要求4所述的分析测定方法，其特征在于，所述步骤3)中，用玻璃纤维滤纸 为过滤介质，负压抽滤水样。6. 根据权利要求1-5任一所述的分析测定方法，其特征在于，所述灰样从燃煤锅炉烟 道中取样，取样至步骤3)测定氨含量的之间的时间为0-200min。7. 根据权利要求6所述的分析测定方法，其特征在于，取样至步骤3)测定氨含量之间 的时间为10_60min。8. 根据权利要求1-5任一所述的分析测定方法，其特征在于，所述步骤3)中，氨 气敏电极测定氨含量之前用氨标准溶液校准，所述氨标准溶液用氯化铵配制，浓度为 0? 0001-0.lmg/mL，电极斜率在-54mv到-60mv之间为正常。
【专利摘要】一种火电厂锅炉烟气脱硝烟道灰中氨的分析测定方法，包括以下步骤：1)用水直接溶解灰样，所述水为去离子水、除盐水、蒸馏水中的一种；灰样与水的质量体积比为5-20：100g/mL；2)灰样溶于水制成的水样加入离子强度调节剂，离子强度调节剂与水样的体积比为1：90-120，搅拌5-60min；3)搅拌后的水样经过过滤处理，用氨气敏电极测定分析水样中氨的含量。本发明提出的方法，选择了合理的溶剂，确定了不同溶解条件对氨溶出率的影响；验证了灰样稳定性，总结出灰中氨解析方法。通过脱硝氨逃逸量定期测定、数据积累，指导脱硝系统安全、经济、环保运行。
【IPC分类】G01N27/26, G01N27/30
【公开号】CN104897743
【申请号】CN201510142140
【发明人】刘政修, 王斌, 吴华成, 康玺, 宋强
【申请人】北京京能电力股份有限公司石景山热电厂
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年3月27日