一种地球化学样品中痕量金、银、钯同时测定的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于分析化学技术领域，尤其是设及一种地球化学样品中痕量金、银、钮同 时测定的方法。
【背景技术】
[0002] 已知的，金、银和钮地球化学元素丰度，在大陆地壳上部约为0. 74ppb、0. 055ppm 和0. 43ppb，±壤里约为1. 4ppb、0.OSOppm和0. 65ppb，金、银、钮都属于痕量元素，准确测 定比较困难。目前，地球化学样品中金主要采用发射光谱法（AES)、聚氨醋泡塑富集一石 墨炉原子吸收法（GF-AA巧和聚氨醋泡塑富集一电感禪合等离子体质谱法（ICP-M巧测定。 银和钮的检测方法主要W发射光谱和石墨炉原子吸收法为主，采用两种方法测定银，取样 量都较少（< 0. 25g)，无法克服地球化学银的"粒金效应"，样品代表性差，且传统发射光 谱法不能进行自动化检测，测定结果的精密度和准确度都很差。国标GB/T17418.6-1998 提供了一种火（铅）试金富集一发射光谱法测定地球化学样品中金和钮的分析方法，该法 虽然克服了样品取样量少的问题，但是在950°C烙融得到含贵金属的铅扣过程中，不但引 入银，而且大量使用试剂，造成试剂空白值高、且操作繁琐、成本高、分析效率低。国标GB/ T20127. 1-2006和国标GB/T17418. 3-2010分别提供了一种石墨炉原子吸收法测定痕量 银和钮的方法，石墨炉原子吸收法虽然能够实现自动化检测，但是只能进行单元素分析，不 能实现多元素同时检测，且石墨炉原子吸收法进样量少（< 40iiL)、不连续，测试结果不稳 定，另外，测试过程中，经过蒸发-灰化-原子化-净化等样品升溫测试程序时间长。采用 国标GB/T17418. 3-2010测定钮，需要大量使用有毒有害试剂、多次高溫烙融、样品前处理 对分析人员要求高、分析效率很低。两种国标方法都不能满足当前对地球化学样品测试提 出的多元素、大批量、效率高、速度快的分析要求。
[0003] ICP-MS具有检出限低、灵敏度高、稳定连续进样、多元素自动化检测、分析速度快 等优点，非常适合目前地球化学样品分析的特点。但是，由于应用ICP-MS测定地球化学样 品中银和钮时，银的两个同位素i°7Ag和i°9Ag及钮的两个高丰度的同质异位素inspd和inspd， 分别易受到元素丰度是银和钮上百倍甚至千倍的主要干扰元素Zr、佩、Y等的氧化物和结 合物 9°Zr"〇、9izri6〇、s9Y"〇iH、sYs〇、9°Zri6〇iH和 9缸18〇、93佩16〇、9皆18〇也9皆"〇电及 16〇呵、 1化+93佩、14壯9缸和8Y6〇iH、9°Zri60、i2C94Zr、i4N92Zr、"C93Nb等的质谱干扰，严重干扰银和钮测 定结果的准确性，即使使用干扰校正方程，也无法解决复杂的多原子离子对银和钮的干扰 问题。
[0004] 现有技术中，有关采用硫脈树脂富集一ICP-MS测定地质样品中痕量金、银、销、钮 的方法报道。但该方法未对银和钮的主要质谱干扰元素Zr、Nb、Y等实施分离或进行干扰校 正，测定结果的准确度不确定；另外，采用树脂富集方法，单次样品处理数量有限，相对负载 泡塑富集，分析效率低、成本高。目前，采用一种负载泡塑选择性地富集金、银、钮，而分离其 他主要质谱干扰元素，ICP-MS直接测定地球化学样品中痕量金、银、钮的方法，还未见有文 献报道。
【发明内容】
[0005] 针对现有分析方法对地球化学样品中痕量金、银、钮的定量分析缺陷，本发明提供 了一种负载二苯硫脈聚氨醋泡塑选择性地富集金、银、钮，而对Zr、佩、Y、化等干扰元素并 不富集，从而避开了ICP-MS测试银和钮时对其测试结果的干扰，建立了电感禪合等离子体 质谱法（ICP-M巧同时测定地球化学样品中痕量金、银、钮的新方法。
[0006] 为了实现所述发明目的，本发明采用如下技术方案：
[0007] -种地球化学样品中痕量金、银、钮同时测定的方法，其制备步骤为：
[0008] A.负载二苯硫脈聚氨醋泡塑的制备：市售聚氨醋泡沫塑料去掉边皮，剪成约 0. 25g的小块（2cmX2cmX3cm)，用5 %的氨氧化钢和盐酸溶液反复处理S次，用自来水洗 净、自然惊干；把惊干后的泡塑浸泡于二苯硫脈溶液中，用玻璃棒反复挤压，使其浸泡均匀 后取出，放在磁盘上风干，用纯净水把泡塑表面未负载的二苯硫脈冲洗干净后，泡塑备用。
[0009] B.地球化学固体样品的消解、富集和解脱
[0010] 消解：称取10.OOg经干燥、粉碎、混合均匀后的地球化学固体样品于瓷方舟中，将 瓷方舟放入马沸炉中，由低溫升至600~650°C灼烧并保溫比，取出，自然冷却后转入400mL 聚丙締样品消解瓶中，用少许水润湿，加1:1王水20mL，加盖梓紧，放入100°C恒溫水浴锅 中，封闭消解1小时，取出400mL聚丙締样品消解瓶；
[0011] 富集：在400mL聚丙締样品消解瓶中加入50mL蒸馈水，自然放凉，投入步骤A所述 的负载二苯硫脈聚氨醋泡塑一块，用玻璃棒按压使其浸泡均匀，再次加盖，于振荡器内振荡 25分钟，取出泡塑；
[001引解脱：用蒸馈水洗净泡塑残渣后，投入已分取10血硫脈溶液的25血比色管中， 加塞，将比色管于l00°C恒溫水浴锅中解析20分钟，取出泡塑，自然冷却，用蒸馈水定容至 25血，上机待测。
[001引C.标准曲线的绘制
[0014] 用移液管分别移取0. 0血、1. 0血、2. 0血、5. 0血、10. 0血、20血金、银、钮组合标准 溶液（Au:lOng/mL，Ag:0. 5yg/mL，Pd:lOng/mL)于6个400血聚丙締样品消解瓶中，加入 50mL蒸馈水，自然放凉，投入负载二苯硫脈聚氨醋泡塑一块，用玻璃棒按压使其浸泡均匀， 再次加盖，于振荡器内振荡25分钟，取出泡塑，用蒸馈水洗净残渣后，投入已分取lOmL硫脈 溶液的25血比色管中，加塞，将比色管于100°C恒溫水浴锅中解析20分钟，取出泡塑，自然 冷却，用蒸馈水定容至25mL，上机绘制标准曲线。
[001引化固体地球化学样品中金、银、钮的测定
[0016] 采用电感禪合等离子体质谱仪对标准空白、标准系列、样品空白和样品中的金、 银、钮同时进行测试。
[0017] 所述的二苯硫脈溶液是指称取6.Og对称二苯硫脈（分析纯）溶解于1.化丙酬溶 液中所配置的溶液。
[001引所述的盐酸、硝酸、氨氧化钢、硫脈试剂，均用条件优化后的ICP-MS检测其3%体 积分数水溶液干扰元素和待测离子的信号值，均接近纯净水所产生的信号值。
[0019] 所述的地球化学固体样品包括：除极少部分王水难W溶解的矿种外，其他大部分 岩石、±壤、水系沉积物地球化学样品。
[0020] 所述的地球化学固体样品600~650°C灼烧比，是为了最大程度上消除有机物的 干扰与金、银、钮的全量溶出。
[0021] 所述的1:1王水是指一体积分数的王水和一体积分数的蒸馈水混合配置的溶液。
[0022] 所述的硫脈溶液是指2.Og硫脈溶解于1.化蒸馈水中配置的溶液。
[0023] 所述的振荡器内振荡25分钟，是指振荡器振荡频率定为18化/min时，本发明在 20°C~30°C室溫下确定的最佳富集条件。
[0024] 所述的绘制标准曲线系列，金和钮分别为0ng/g、lng/g、化g/g、5ng/g、10ng/g、 20ng/g，银为 0yg/g、0. 05yg/g、0. 1yg/g、0. 25yg/g、0. 5yg/g、l. 0yg/g。
[002引所述的金、银、钮组合标准溶液（Au: 10ng/mL，Ag:0. 5yg/mL、Pd:lOng/mL)，由从冶 金部研究总院购买的1.OOg/L单元素金、银和钮标准溶液逐级稀释组合后而得。
[0026] 所述标准系列的浓度范围金和钮在1~20ng/g，银在0.05~1.0yg/g，样品中 金、钮或银浓度大于此浓度的最大值，适当稀释后控制金和钮在1. 0~20ng/g，银在0. 05~ 1. 0yg/g范围内重新测定。
[0027] 所述的标准曲线系列由计算公式：
分别计算得到，其中：《代表金和 钮（ng/g)或银（yg/g)，P代表金、钮、银组合标准溶液中金和钮（Wng/mL)或银（0. 5yg/mL)，V代表分别移取的金、钮、银组合标准溶液的体积（mL)，m代表称取样品的质量，即 10.OOgo
[0028] 所述的采用电感禪合等离子体质谱仪对标准空白、标准系列、样品空白和样品中 的金（Au"7)、银（Agiw)、钮（PcT)同时测试的条件为：等离子体射频功率1549W、冷却气 (高纯氣气）流量13. 8L/min、辅助气（高纯氣气）流量0. 79L/min、载气（高纯氣气）流 量1. 02化/min、采样深度5mm、驻留时间0. 02s、提升时间20s、冲洗时间10s、冷却雾室溫度 4 + 0.rC，采用全定量分析模式，WlOppb的锭巧h"3)和鍊巧eiw)混合标准溶液校正仪器 测量的灵敏度漂移。
[0029] 由于采用了上述技术方案，本发明具有如下有益效果：
[0030] 本发明所采用的负载二苯硫脈泡塑分离富集一ICP-MS同时测定痕量金、银、钮