同时测定水基胶中13种苯系物和邻苯二甲酸酯类化合物的方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明设及烟用水基胶的检测技术领域，更具体地，设及一种同时测定水基胶中 13种苯系物和邻苯二甲酸醋类化合物的方法及其在烟用水溶胶检测方面的应用。
【背景技术】
[0002] 水基胶是W水为分散介质的水溶性或乳液型胶粘剂，在卷烟生产行业中主要用于 卷烟搭口、卷烟接嘴、滤棒中线W及卷烟包装等。在生产水基胶的过程中，因为原料或操作 工艺问题，可能会引入一些苯系物、邻苯二甲酸醋类等物质。国家烟草行业对水基胶的质 量监控特别严格，对其中可能残留的苯系物和邻苯二甲酸醋类物质分别做了相应的限量规 定，并制定了对应的标准检测方法。
[0003] 现有研究成果中，杨斌等提出采用气相色谱-质谱联用法测定烟用水基型乳胶中 的邻苯二甲酸醋，用加有内标物质的正己烧溶液对乳胶样品进行超声萃取获得样品后进行 检测；章平泉等提出采用气相色谱-质谱联用法测定水基胶中邻苯二甲酸醋含量的方法改 进，为了提高检测效率，同时又避免仪器的损伤，采用测试水基胶中苯系物含量的毛细管色 谱柱建立了测定水基胶中邻苯二甲酸醋含量的改进方法。
[0004] 但实际检测研究中发现，在大批量监控样品时，分别使用2套方法检测同一基质 中的不同物质，前处理耗时、溶剂消耗量大，同时对于大批量的样本检测来说，检测效率不 高。总结获得一次进样就可同时检测烟用水基胶中苯系物和邻苯二甲酸醋类化合物具有重 要的实际应用价值。
[0005] 曹美和朱忠在《满旋混合辅助超声提取-高效液相色谱法同时测定水基胶中的苯 系物和邻苯二甲酸醋类增塑剂》，W满旋混合辅助超声提取处理样品的方式，采用縱满混合 器混合样品，使样品均匀分散于萃取溶剂中，再使用超声萃取的方式提取目标物，建立了使 用高效液相色谱法同时测定水基胶中的苯系物和5种邻苯二甲酸醋类物质的方法，研究了 不同萃取溶剂、提取方式及其条件对目标物检测结果的影响，确定了采用乙酸乙醋作为萃 取剂，特定的流动相、检测波长、流量和进样量等条件，在其提出的提取方法和特定的高效 液相色谱法检测条件下，水基胶中5种苯系物和5种邻苯二甲酸醋类增塑剂的峰面积与其 质量浓度呈线性关系。并指出，萃取溶剂种类是影响超声萃取效率的关键因素，溶剂与基质 间的相互作用W及目标物在溶剂中的溶解度，均对超声萃取效率有影响，不同溶剂的超声 萃取效率相差极大。对于水基胶而言，其体系为高分子聚合物，黏度较强。如果采用极性较 强的甲醇、乙醇及极性适中的二氯甲烧作溶剂，虽然能把整个样品基质体系分散开，但是其 中的大分子杂质也会进入进样液中，不利于后续的色谱分离。如果采用弱极性的正己烧，样 品基质不能完全分散开，会影响目标物的提取效率。综合考虑目标物的萃取效率W及样品 基质对仪器的分析影响，选择乙酸乙醋为萃取剂。
[0006] 赖鸾提出了一种气相色谱质谱法同时测定建筑用胶中苯系物和邻苯二甲酸醋类 增塑剂的方法，W正十四烧作为内标物，对提取方法和色谱条件进行了研究，比较后与曹美 和朱忠得出了相同的研究结论，确定乙酸乙醋对样品的溶解性和萃取效率最高，并确定了 针对性的色谱条件，所得检出限在0. 5~4. 2mg/L之间。
[0007] 针对烟用的水基胶，现有研究总结得到的样品处理方法和色谱条件并不具有合理 的针对性，目前缺乏针对烟用水基胶的、一次进样就可同时检测其中多种苯系物和邻苯二 甲酸醋类化合物的相关技术研究和技术报道。
【发明内容】
[0008] 本发明要解决的技术问题是针对同时检测水基胶同时检测其中苯系物和邻苯二 甲酸醋类化合物含量的技术不足，提供一种一次进样就可同时测定水基胶中多种苯系物和 邻苯二甲酸醋类化合物的方法。
[0009] 本发明要解决的另一技术问题是提供所述方法在检测烟用水溶胶方面的应用。
[0010] 本发明的目的通过W下技术方案予W实现：
[0011] 提供一种同时测定水基胶中的苯系物和邻苯二甲酸醋类化合物的方法，利用气相 色谱-质谱联用仪，于一次进样中对烟用水基胶中的6种苯系物和7种邻苯二甲酸醋类化 合物共13种化合物实现同时测定，建立同时测定水基胶中的苯系物和邻苯二甲酸醋类化 合物的准确、快速、高灵敏、重现性好的分析检测方法。
[0012] 本发明方法用两种内标物定量，优化后的检测方法包括样品溶液的制备和标准工 作溶液的配置，样品经前处理后，导入气相色谱质谱进行分析步骤。经优化后的检测方法操 作简单准确，一次进样检测13种化合物，所采用的色谱条件使13种化合物的色谱峰分离较 好，并有较好的线性相关性，具有灵敏度高、重复性好、回收率高等优点，实用性好。
[0013] 所述苯系物为6种，分别为：苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯；所 述邻苯二甲酸醋类化合物为7种，分别为：邻苯二甲酸二甲醋值MP)、邻苯二甲酸二乙醋 值EP)、邻苯二甲酸二异下醋值IB巧、邻苯二甲酸正二下醋值BP)、邻苯二甲酸下基苄基醋 度BP)、邻苯二甲酸二（2-乙基）己醋值EHP)、邻苯二甲酸二辛醋值N0P)。
[0014] 所述两种内标物分别为：2-己酬和苯甲酸节醋。
[0015] 具体地，所述检测方法包括W下步骤：
[0016] S1.标准工作溶液的制备；
[0017] 苯系物的标准品为苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，邻苯二甲酸醋 类化合物标准品为邻苯二甲酸二甲醋值MP)、邻苯二甲酸二乙醋值EP)、邻苯二甲酸二异下 醋值IB巧、邻苯二甲酸二下醋值BP)、邻苯二甲酸下基苄基醋度BP)、邻苯二甲酸二（2-乙 基）己醋值EHP)、邻苯二甲酸二辛醋值N0P)，经逐级稀释配制成混合标准溶液；
[0018] S2.样品溶液的制备：取烟用水基胶样品，加入超纯水振荡分散，加入环己烧作为 萃取溶剂，萃取后取上层清液经过滤得到样品溶液；
[0019] 所述超纯水的加入量与烟用水基胶样品的质量的比例为2mL:0. 3g;所述环己烧 的加入量与烟用水基胶样品的质量的比例为lOmL:0. 3g;
[0020] S3.气相色谱-质谱分析：用气相色谱-质谱仪对标准工作溶液和样品溶液进行 检测分析，所述检测分析是采用选择离子法进行定性分析，采用内标工作曲线法进行定量 分析。
[0021] 其中，步骤S1所述标准工作溶液的制备过程为：
[0022] 将5000mg/L的苯系物混标溶液W环己烧逐级稀释，得到浓度为20yg/血的标准 工作溶液A;分别准确称取各种邻苯二甲酸醋标准品，W环己烧配制成250ug/血的标准工 作溶液B;准确移取标准工作溶液A与标准工作溶液B各10、20、50、100、200yL，用含有 0. 4yg/mL2-己酬（苯系物内标）和0. 15yg/mL苯甲酸节醋（邻苯二甲酸醋内标）的环 己烧溶液定容至lOmU混合均匀；分别对运5个不同浓度的标准溶液进行GC-MS分析，并W 待测组分色谱峰面积与相应内标色谱峰面积的比值Y为纵坐标、W待测组分相对应的质量 浓度X(yg/mL)为横坐标，进行回归分析，得到每个组分的回归方程与相关系数。
[0023] 内标溶液制备过程：内标储备液：分别准确称取0.Olg(精确至0.OOlg) 2-己酬和 0. 〇15g(精确至0.OOlg)苯甲酸节醋，分别于10血容量瓶中，用环己烧稀释至刻度，分别配 制成浓度为1.Omg/ml和1. 5mg/ml的内标储备液。
[0024] 混合内标工作溶液：将两种内标储备液逐级稀释为0. 4yg/mL2-己酬（苯系物内 标）和0. 15yg/血苯甲酸节醋（邻苯二甲酸醋内标）的环己烧溶液。
[00巧]优选地，步骤S2所述样品溶液的制备中，加入环己烧后在振荡仪上振摇30min进 行萃取，静置后取上层清液经0. 45um有机相滤膜