多孔膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种多孔膜。
【背景技术】
[0002] 锂离子二次电池等非水电解液二次电池被作为个人电脑、手机、便携式信息终端 等中所用的电池广泛地使用。
[0003] 在非水电解液二次电池中，通常作为分离正极与负极的构件使用隔膜。以往，作为 隔膜使用包含聚烯烃的多孔膜，然而存在有耐热性不够充分的问题。
[0004] 作为耐热性优异的隔膜，例如，在专利文献1中，提出过具备包含金属氧化物和聚 乙烯醇的多孔膜的隔膜。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1 :日本特开2008-186721号公报
【发明内容】
[0008] 发明所要解决的问题
[0009] 然而，具备含有金属氧化物的多孔膜的隔膜由于吸湿性高而水分含量大，因此会 使得使用了该隔膜的非水电解液二次电池的电池特性降低。
[0010] 用于解决问题的方法
[0011] 本发明包含以下的发明。
[0012] [1] -种多孔膜，是包含具有离子性基团及疏水性基团的化合物、金属氧化物、和 粘合剂树脂的多孔膜，
[0013] 相对于所述金属氧化物100质量份的所述具有离子性基团及疏水性基团的化合 物的含量为〇. 2~2质量份。
[0014] [2]根据[1]中记载的多孔膜，其中，具有离子性基团及疏水性基团的化合物的SP 值为 13(cal/cm3)1/2 以下。
[0015] [3]根据[1]或[2]中记载的多孔膜，其中，离子性基团为阴离子性基团。
[0016] [4]根据[1]~[3]中任一项记载的多孔膜，其中，疏水性基团为烃基、含有氟化碳 基的基团、或含有硅的基团。
[0017] [5]根据[4]中记载的多孔膜，其中，氟化碳基为氟化烷基。
[0018] [6]根据[1]~[5]中任一项记载的多孔膜，其中，粘合剂树脂为水溶性的树脂。
[0019] [7]根据[1]~[6]中任一项记载的多孔膜，其中，金属氧化物为α -氧化铝。
[0020] [8] -种层叠多孔膜，其为将[1]~[7]中任一项记载的多孔膜和不同于[1]~
[7]中任一项记载的多孔膜的其他的多孔膜层叠而成。
[0021] [9] -种涂布液，其含有具有离子性基团及疏水性基团的化合物、金属氧化物、粘 合剂树脂、和溶剂，相对于所述金属氧化物1〇〇质量份的所述具有离子性基团及疏水性基 团的化合物的含量为0. 2~2质量份。
[0022] [10] -种非水电解液二次电池用隔膜，其包含[1]~[7]中任一项记载的多孔膜。
[0023] [11] -种非水电解液二次电池，其使用了 [10]中记载的非水电解液二次电池用 隔膜。
[0024] [12] -种非水电解液二次电池用隔膜，其包含[8]中记载的层叠多孔膜。
[0025] [13] -种非水电解液二次电池，其使用了 [12]中记载的非水电解液二次电池用 隔膜。
[0026] 发明效果
[0027] 根据本发明，可以得到水分含量低的、含有金属氧化物的多孔膜。
【具体实施方式】
[0028] 〈本发明的多孔膜〉
[0029] 本发明的多孔膜（以下有时称作本多孔膜）是在其内部具有连结了的细孔的结 构。由于本多孔膜为多孔质，因此气体、液体及离子等能够从一个面向另一个面透过，此外， 由于含有金属氧化物，因此耐热性高，可以对包含本多孔膜的非水电解液二次电池用隔膜 赋予高温时的形状稳定性。
[0030] 此外，本多孔膜因含有具有离子性基团及疏水性基团的化合物（以下有时称作本 化合物），而成为水分含量低的多孔膜。
[0031] 由于金属氧化物一般极性高，因此与水的相互作用强。由于此种金属氧化物与本 化合物所具有的离子性基团相互作用，而在金属氧化物的表面附着本化合物，此后，本化合 物所具有的疏水性基团将金属氧化物的表面覆盖，从而可以减少金属氧化物与水的相互作 用。由此，可以降低本多孔膜的水分含量。
[0032] 本多孔膜的水分含量优选为小于〇. 15质量％。如果多孔膜的水分含量为0. 15质 量％以上，则有可能损害电池的充放电循环特性。
[0033] 作为本化合物所具有的离子性基团，可以举出阳离子性基团及阴离子性基团。优 选为阴离子性基团。作为疏水性基团，可以举出烃基、含有氟化碳基的基团、及含有硅的基 团等，优选为含有氟化碳基的基团，其中，更优选包含氟化烷基的基团。另外，本化合物优选 不具有非离子性的亲水性基团。
[0034] 作为阳尚子性基团，可以举出烷基P比陡鐵基、钱基、及氣鐵基等。
[0035] 作为阴离子性基团，可以举出羟基、羧基、亚磺酸基、次磺酸基、磺酸基、硫酸基、磷 酸基、及膦酸基等，优选为羧基、亚磺酸基、次磺酸基、磺酸基、硫酸基、磷酸基、及膦酸基。这 些阴离子性基团也可以是金属盐。作为该金属盐所具有的抗衡阳离子，可以举出锂阳离子、 钠阳离子、钾阳离子、钙阳离子、铝阳离子、及铵阳离子等。
[0036] 烃基优选为碳数3~30的烃基。作为碳数3~30的烃基可以举出丙基、异丙基、丁 基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、异己基、庚基、异庚基、辛基、异辛基、壬基、 异壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、 十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五 烷基、^十八烷基、^十七烷基、^十八烷基、^十九烷基、二十烷基、丙烯基、稀丙基、异丙 烯基、丁烯基、异丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、i -烯基、十二 烯基、十三烯基、十四烯基、十五烯基、十六烯基、十七烯基、十八烯基、十九烯基、二十烯基、 二十一烯基、二十二烯基、二十三烯基、二十四烯基、二十五烯基、二十六烯基、二十七烯基、 ^十八烯基、^十九烯基、二十烯基、丙炔基、2 -丙炔基、异丙炔基、丁炔基、异丁炔基、戊 炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基、癸炔基、十一炔基、十二炔基、十三炔基、十四炔基、 十五炔基、十六炔基、十七炔基、十八炔基、十九炔基、二十炔基、二十一炔基、二十二炔基、 二十三炔基、二十四炔基、二十五炔基、二十六炔基、二十七炔基、二十八炔基、二十九炔基、 及三十炔基等。
[0037] 含有氟化碳基的基团优选为含有碳数3~30的氟化碳基的基团。作为含有碳 数3~30的氟化碳基的基团，可以举出上述烃基的氢原子的一部分或全部由氟原子取代 的基团。例如可以举出全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟异丁基、全氟仲丁基、全氟叔 丁基、全氟戊基、全氟异戊基、全氟己基、全氟异己基、全氟庚基、全氟异庚基、全氟辛基、全 氟异辛基、全氟壬基、全氟异壬基、全氟癸基、全氟十一烷基、全氟十二烷基、全氟十三烷基、 全氟十四烷基、全氟十五烷基、全氟十六烷基、全氟十七烷基、全氟十八烷基、全氟十九烷 基、全氟二十烷基、全氟二十一烷基、全氟二十二烷基、全氟二十三烷基、全氟二十四烷基、 全氟二十五烷基、全氟二十六烷基、全氟二十七烷基、全氟二十八烷基、全氟二十九烷基、全 氟三十烷基、全氟丙烯基、全氟烯丙基、全氟异丙烯基、全氟丁烯基、全氟异丁烯基、全氟戊 烯基、全氟己烯基、全氟庚烯基、全氟辛烯基、全氟壬烯基、全氟癸烯基、全氟十一烯基、全氟 十二烯基、全氟十三烯基、全氟十四烯基、全氟十五烯基、全氟十六烯基、全氟十七烯基、全 氟十八烯基、全氟十九烯基、全氟二十烯基、全氟二i 烯基、全氟二十二烯基、全氟二十三 烯基、全氟二十四烯基、全氟二十五烯基、全氟二十六烯基、全氟二十七烯基、全氟二十八烯 基、全氟二十九烯基、全氟三十烯基、全氟丙炔基、2-全氟丙炔基、全氟异丙炔基、全氟丁炔 基、全氟异丁炔基、全氟戊炔基、全氟己炔基、全氟庚炔基、全氟辛炔基、全氟壬炔基、全氟 癸炔基、全氟十一炔基、全氟十二炔基、十三炔基、十四炔基、十五炔基、十六炔基、十七炔 基、全氟十八炔基、全氟十九炔基、全氟二十炔基、全氟二i 炔基、全氟二十二炔基、全氟 二十三炔基、全氟二十四炔基、全氟二十五炔基、全氟二十六炔基、全氟二十七炔基、全氟 二十八炔基、全氟二十九炔基、及全氟三十炔基。
[0038] 另外，也可以将所述烃基及含有氟化碳基的基团用醚键、硫醚键、酯键、及酰胺键 等连结。
[0039] 作为含有娃的基团可以举出烷基甲娃烷基、^烷基甲娃烷基、二烷基甲娃烷基、烧 基硅氧烷、^烷基硅氧烷、二烷基硅氧烷等。
[0040] 作为本化合物，可以举出阳离子系、阴离子系、及两性离子