专利名称：：有机电致发光器件的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用于显示器、光源等的有机电致发光(EL)器件。本发明具体地涉及适合于涂布-型有机EL器件的有机EL化合物，并且还涉及含有有机EL化合物的有机EL器件。
背景技术：
：近年来，已经在开发含有有机EL元件的有机EL器件。有机EL器件适合于液晶显示器的发光显示备选方案。下列文献公开了有机EL器件和用于制备有机EL器件的方法JP-A-2000-323276(以下称作专利文献1)、JP-A-2002-536492(以下称作专利文献2)、JP-A-6-73374(以下称作专利文献3)、JP-A-6-33048(以下称作专利文献4)、JP-A-2005-285466(以下称作专利文献5)和日本专利3290432(以下称作专利文献6)。下面是在制备常规有机EL器件中可以使用的已知技术使用主体材料和发光掺杂剂形成发光层，使得常规有机EL器件具有高的发光效率和长的寿命，并且从常规有机EL器件中发出的光可以在颜色上变化。该技术广泛用于通过气相沉积有机材料制备的有机EL器件，而不是通常用于通过由喷墨法(液滴喷射法)或旋涂法形成聚合物材料层而制备的涂布-型有机EL器件。主体材料和发光掺杂剂的含义和特征如下所述(1)主体材料是允许电子和空穴这两者从其中流过的材料。(2)在不含发光掺杂剂但是含有主体材料的发光层的有机EL器件中，光从主体材料发射。然而，在包含含有发光掺杂剂和主体材料的发光层的有机EL器件中，光不从主体材料发射，而是从发光掺杂剂发射。(3)从含有发光掺杂剂和主体材料的有机EL器件中发射的光的光谱相应于从发光掺杂剂中的发光中心中发射的荧光或磷光的光谱。本文的术语"发光中心"是指发光掺杂剂的一部分或可以发射强的荧光或磷光的有机基团。从有机EL器件发射的光的光谱取决于发光中心。在下表1中列出的问题很可能是主体材料和发光掺杂剂不被用于涂布-型有机EL器件的原因。(I)发光掺杂剂从由含有主体材料和发光掺杂剂的溶液形成的涂层中渗出(沉析或偏析)。这是由于在将含有聚合物和低分子量物质的溶液涂敷到元件上，然后干燥之后，低分子量物质从由该溶液形成的涂层的表面渗出，或在涂层中偏析的现象(参见，表l中的常规技术1和3)。(II)发光掺杂剂捕获空穴和电子的能力低。当主体材料为共轭聚合物时，这种情况尤其严重。因为空穴和电子主要流过这样的共轭聚合物，因此发光掺杂剂可能几乎不捕获空穴或电子(参见，表1中的常规技术1和2)。(III)用作发光掺杂剂的材料的开发滞后。这是因为在涂布-型有机EL器件的领域中，由于上述两个原因，主体材料-发光掺杂剂体系比沉积材料(低分子量电致发光材料)无效。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>
发明内容本发明的一个方面的优点是包含发光层的有机EL器件，所述发光层含有有机EL化合物比如主体材料和发光惨杂剂。有机EL器件具有高的发光效率和长的亮度半衰期(half-brightnesslifetime)。本发明人为解决上述问题进行了深入的研究之后，获得了下面的研究结果。可以按如下解决问题(I):使用高分子量发光掺杂剂(包括低聚物)代替上述发光惨杂剂，因为高分子量发光掺杂剂在干燥过程中不渗出(沉析或偏^可以按如下解决问题(n)。(A)使用下面的掺杂剂代替发光掺杂剂分子量接近高分子量发光掺杂剂的分子量并且含有比主体材料更能够捕获空穴或电子的官能团的高性能发光掺杂剂。当官能团具有空穴捕获功能时，高性能发光掺杂剂作用良好。(B)使用下面的掺杂剂代替发光掺杂剂用n键将发光中心与具有空穴捕获功能的官能团连接的发光掺杂剂。由于发光中心与官能团连接，因此官能团捕获空穴的情况与发光中心直接捕获空穴的情况相同。(C)使用下面的掺杂剂代替发光掺杂剂比主体材料更容易氧化的发光掺杂剂，即，电离电位(IP)比主体材料的电离电位低的发光掺杂剂。电离电位是改进空穴捕获性质的关键。(D)使用下面的材料代替上述主体材料作为重复单元彼此由非共轭体系连接的聚合物的主体材料。这取决于载流子(电子或空穴)在有机EL器件的有机层中的迁移机理。机理被分成两种类型。一种是电子在n-共轭分子的比最低空分子轨道(LUMO)高的分子轨道之间的迁移。电子迁移的势垒低，因此电子的迁移率高。另一种是电子的飞跃。电子飞跃的势垒高，因此电子的迁移率低。当在发光层中的主体材料为共轭聚合物时，载流子(电子或空穴)在共轭聚合物中的迁移率高；在发光层中的发光掺杂剂不能容易地捕获载流子。然而，载流子(电子或空穴)在具有由非共轭体系连接的重复单元的聚合物中的迁移率低；因此，载流子可以高概率地从聚合物迁移到掺杂剂。(E)使用具有较大分子量的主体材料代替上述主体材料。这样的主体材料的使用很可能防止材料结晶，这导致有机EL器件的退化，并且提高了有机EL器件的耐热性。本发明人在上述研究结果的基础上进行了进一步的研究之后，获得下面的研究结果。在包含含有主体材料和发光掺杂剂的发光层的涂布-型有机EL器件中，少量具有空穴传输功能的材料在发光层中的存在对于控制发光层中的空穴数量是有效的。电子传输/空穴阻隔层在发光层和阴极之间的存在提高了发光层的性质。可以使用例如三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)，由气相沉积形成电子传输/空穴阻隔层。本发明人基于这些研究结果进行了进一步的研究，并且由此完成了本发明。根据本发明一个实施方案的涂布-型有机EL器件包括发光层，该发光层含有至少一种主体材料和至少一种用作客体的发光掺杂剂。主体材料是具有彼此由非共轭体系连接的重复单元的聚合物，而发光掺杂剂是n-共轭低聚物。主体材料的优选实例包括具有聚乙烯骨架和侧基性(pendantly)连接其上的多并苯基(包括衍生物)的聚合物，所述多并苯基比如有萘基、蒽基、芴基、芘基、茈基和菲基。主体材料的更优选实例包括具有聚乙烯骨架和侧基性连接其上的蒽基、芴基、芘基或菲基的聚合物。这是因为主体材料需要抵制电氧化和还原，并且在主体材料的最高占据分子轨道(HOMO)和LUMO之间的能隙需要比发光掺杂剂的最高占据分子轨道(HOMO)和LUMO之间的能隙大，以将能量供给发光掺杂剂。HOMO等可以使用获自RikenKeiki股份有限公司的光电分光计AC-1等测定。从由主体材料制备的薄膜的吸收光谱，可以测定HOMO和LUMO之间的能隙。通常，将在吸收光谱的最大波长处的吸收末端用作能隙。从HOMO的真空能级和HOMO-LUMO的间隙，可以容易地测定LUMO的真空能级。尽管难于规定主体材料的分子量，但是主体材料优选具有约10,000至200,000的分子量。这是因为主体材料需要具有足够的耐热性(热稳定性)、高的玻璃化点和低的结晶度(无定形性)，并且需要防止发光掺杂剂在干燥步骤中偏析。鉴于有机EL器件的性质，主体材料可以具有较大的分子量。然而，当主体材料具有过大的分子量时，在制备步骤中将产生问题。具体地，具有所需主体材料浓度的溶液不能被用于通过喷墨法形成层，原因是主体材料的分子量的过度增加导致溶液的粘度增加；因此，由该溶液形成的层可以具有不足够的厚度。主体材料具有但不限于下列式中的任一种<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>发光掺杂剂优选为含有发光中心的低聚物。发光中心是发光掺杂剂的一部分，并且在本文被限定为能够发射强的荧光或磷光的有机基团。从发光器件发射的光的波形取决于发光中心。发光掺杂剂除具有发光中心之外，还具有空穴捕获基团。空穴捕获基团的优选实例包括三芳基氨基和噻吩基。尽管难于规定发光掺杂剂的分子量，但是发光掺杂剂的下限优选等于主体材料分子量的约十二分之一到十分之一。因此，发光掺杂剂的下限和上限分别优选等于约2,000和20,000。这是因为发光掺杂剂具有发光中心和空穴捕获基团、必须不渗出、需要是明显的n-共轭，并且需要可溶于溶剂比如甲苯、二甲苯、氯苯、环戊酮和环己酮中。用于形成发光中心的材料的实例包括用于气相沉积的低分子量化合物，比如二苯基并四苯、四苯基并四苯、二苯基苯并荧蒽、四苯基二茚并茈、茈、二苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、二苯乙烯基二胺和它们的衍生物。发光中心形成材料具有但不限于下列式中的任一种式IV<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(IV),式v<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(V),式VI<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(VI),式VII<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>发光掺杂剂除具有发光中心之外，还优选具有三苯基胺单元、芴单元三苯基胺单元可以捕获流过发光层的空穴，因此有益于电致发光。芴单元可以捕获流过发光层的电子，因此有益于电致发光。芴单元优选具有连接到其9-位上的烷基，因而具有高的溶解度和稳定性。当垸基含有的碳原子数不够时，芴单元具有低的溶解度。当烷基含有的碳原子数过大时，芴单元在涂布步骤之后的干燥步骤中受热而破裂。因此，烷基优选含有3至IO个碳原子。苯基封端发光掺杂剂的末端。为了容易地合成发光掺杂剂，可以将含有卤素(尤其是溴)的起始原料进行Suzuki偶联反应；因此，发光掺杂剂中残留有卤素。为了防止卤素在发光掺杂剂中，发光掺杂剂优选具有苯基。不优选的是在用于有机EL器件的材料中残留卤素，因为如在专利文献6中公开的，卤素对于有机EL器件具有负面影响。发光掺杂剂具有但不限于下列式中的任一种式XII<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>式XIII<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>式XVIII(XVIII)和发光掺杂剂捕获流过发光层的空穴以产生阳离子。阳离子捕获流过发光层的电子；因此空穴与电子复合。这样允许作为发光掺杂剂的分子单元发光。上面使用的术语"复合"是指被发光掺杂剂捕获的空穴和电子激发发光中心。当受激发光中心返回到基态时，受激发光中心以电致发光的光形式释放能量。由于发光层包含主体(heat)材料和发光惨杂剂，因此有机EL器件具有高的效率和长的寿命。优选的是，发光掺杂剂被均匀地分散在发光层中。主体材料与发光掺杂剂的重量比通常在100:0.5至100:10的范围。当发光掺杂剂的量太小时，被发光掺杂剂捕获的载流子的量太小，因此从发光中心释放的能量不够。这样导致低的亮度。相反，当发光掺杂剂的量太大时，由于发光掺杂剂的浓縮猝灭(concentrationquenching),不能获得足够量的光。由于发光掺杂剂是n-共轭低聚物，因此发光中心在发光掺杂剂中的重量比优选根据如下所述确定。发光惨杂剂和主体材料优选被包含在发光层中，使得满足下式Ar=(a/("c))x100(XX)其中A:在0.5至10.0重量百分比范围内，a表示发光中心在发光掺杂剂中的重量，6表示发光掺杂剂在发光层中的重量，而c表示主体材料在发光层中的重量。在有机EL器件中，优选通过旋涂法或液体喷射法比如喷墨法形成发光层。如果发光层使用上述有机EL化合物，通过这样的旋涂法或液滴喷射法形成，则有机EL器件具有高的发光效率和长的亮度半衰期。EL化合物是低聚物或聚合物分子，因此与主体材料相容。因此，发光掺杂剂和主体材料可以被均匀地分散在发光层中。有机EL化合物具有大的分子量，因此如果将有机EL化合物用于气相沉积法，其被分解。这样导致有机EL器件的退化。本发明将参考附图进行描述，其中类似的附图标记表示类似的元件。图1是显示用于合成具有式I的主体材料的步骤的流程图。图2是显示用于合成具有式II的主体材料的步骤的流程图。图3是显示用于合成具有式III的主体材料的步骤的流程图。图4是显示合成用于合成发光掺杂剂的中间体的步骤的流程图。图5是显示合成用于合成发光掺杂剂的另一中间体的步骤的流程图。图6是显示用于合成具有式XII的发光掺杂剂的步骤的上半部分流程图。图7是显示用于合成具有式XII的发光掺杂剂的步骤的下半部分流程图。图8是显示用于合成具有式XIV的发光掺杂剂的步骤的上半部分流程图。图9是显示用于合成具有式XIV的发光掺杂剂的步骤的下半部分流程图。图10是显示用于合成具有式XV的发光掺杂剂的步骤的上半部分流程图。图11是显示用于合成具有式XV的发光掺杂剂的步骤的下半部分流程图。图12是显示用于合成具有式XVII的发光掺杂剂的步骤的上半部分流程图。图13是显示用于合成具有式XVII的发光掺杂剂的步骤的下半部分流程图。图14是显示用于合成具有式XIX的发光掺杂剂的步骤的上半部分流程图。图15是显示用于合成具有式XIX的发光掺杂剂的步骤的下半部分流程图。图16是根据本发明的第一实施方案的有机EL器件的截面图。图17是根据本发明的第二实施方案的有机EL器件的截面图。具体实施方式现在将描述本发明的示例性实施方案。第一实施方案图16显示根据本发明第一实施方案的有机EL器件100。有机EL器件100顺序地包括透明基底101、透明阳极(第一电极)102、厚度为50nm的空穴注入/传输层103、厚度为100nm的发光层104以及阴极(第二电极)105。阴极105包括厚度为1nm的氟化锂(LiF)层、厚度为5nm的钙(Ca)层以及厚度为200nm的铝(A1)层。位于阳极102和阴极105之间的空穴注入/传输层103和发光层104形成功能层。从发光层104发射的光通过透明基底101引出。因此，有机EL器件IOO是底部发射型。第二实施方案图17显示根据本发明第二实施方案的有机EL器件100。有机EL器件IOO顺序地包括透明基底101、透明阳极(第一电极)102、厚度为50nm的空穴注入/传输层103、厚度为100nm的发光层104、厚度为10nm的电子传输层106以及阴极(第二电极)105。位于阳极102和阴极105之间的空穴注入/传输层103、发光层104和电子传输层106形成功能层。从发光层104发射的光通过透明基底101引出。因此，有机EL器件100是底部发射型。透明基底101包括透明板如玻璃板、驱动元件如薄膜晶体管(TFT)和各种布线，所述的驱动元件和布线被安置在上述透明板之上。阳极102被设置在驱动元件和布线之上，其中绝缘层和平面化层被设置在它们之间。阳极102通过图案化形成，以相应于被设置在透明基底101之上的像素区，并且连接到驱动元件和布线上。在这个实施方案中，阳极102由氧化铟锡(ITO)制成。空穴注入/传输层103将从阳极102注入到空穴注入/传输层103的空穴传输到发光层104，并且由3,4-聚亚乙基二氧基噻吩/聚苯乙烯磺酸(PEDOT/PSS)制成。发光层104包含有机EL化合物比如主体材料和发光掺杂剂，并且发射绿光。因此，有机EL器件IOO发射绿光。阴极105遍布像素区，并且包括厚度为lnm的LiF层、厚度为5nm的Ca层以及厚度为200nm的Al层，所述LiF、Ca和Al层被以此顺序安置在发光层104上。有机EL器件100还包括顺序安置在阴极105上的密封元件200和密封基底201。密封元件200将密封基底201与阴极105接合，并且由热-或紫外光-固化性树脂制成。第三实施方案现在描述根据本发明第三实施方案的制备有机EL器件100的方法。所述方法包括阳极形成步骤、基底处理步骤(等离子体处理步骤)、空穴注入/传输层形成步骤、发光层形成步骤、阴极形成步骤和密封步骤。在阳极形成步骤中，制备由玻璃制成的透明板(未显示)。通过已知的方法，在透明板上形成TFT和各种布线。在TFT和布线之上，按顺序形成夹层绝缘层和平面化层，由此制备出透明基底101。通过溅射法或气相沉积法，将ITO层沉积在平面化层之上，然后通过光刻法图案化，由此形成用作像素电极的阳极102，以对应于像素。可以使用任何透明导电材料形成阳极102。例如，可以使用氧化铟锌形成阳极102，而不是使用ITO。在基底处理步骤中，将具有阳极102的玻璃基底101在中性表面活性剂、丙酮、然后乙醇中超声洁净，从沸腾的乙醇中取出，然后干燥。将透明基底101在大气压下进行氧等离子体处理，以使具有亲水性表面，然后被放置在空气中的旋涂固定器上。在空穴注入/传输层形成步骤中，具有阳极102的透明基底101用获自H.C.Starck的BaytronP的水分散体进行旋涂，以形成空穴注入/传输层103。BaytronP含有按重量计的比率为1:2.5的PEDOT和PSS。将所得透明基底101在氮气氛中于100。C干燥30分钟，由此形成空穴注入/传输层103。空穴注入/传输层103具有约50nm的厚度。在发光层形成步骤中，将主体材料和发光掺杂剂以合适比率混合，并且将混合物溶解在溶剂中，由此制备出溶液(墨)。将溶液通过旋涂法涂敷到空穴注入/传输层103上，使得形成厚度为例如100nm的涂层。将涂层在氮气氛中于100。C干燥30分钟，由此形成发光层104。空穴注入/传输层103不溶于该溶液中。可以使用液体喷射法或喷墨法将溶液涂敷到空穴注入/传输层103上，而不是使用旋涂法。在阴极形成步骤中，在真空沉积系统中，于10—7至10—8托的压力下，将厚度为1nm的LiF层、厚度为5nm的Ca层以及厚度为200nm的Al层按此顺序沉积在发光层104上，由此形成阴极105。在密封步骤中，将由热-或紫外光-固化性树脂制成的密封元件200安置在阴极105之上。将密封基底201附着于密封元件200上。密封步骤优选在惰性气氛比如氮气氛、氩气氛或氦气氛中进行。有机EL器件100如图16所示那样获得。在有机EL器件100中，使用主体材料和发光掺杂剂形成发光层104。因此，有机EL器件100具有优异的发光性质(亮度)和高的安全性(长的亮度半衰期)。具体地，有机EL器件IOO具有高的发光效率和长的寿命。如图17所示，有机EL器件IOO还可以包括位于发光层104和阴极105之间的电子传输层106。在这种情况下，所述方法还包括电子传输层形成步骤。在电子传输层形成步骤中，在真空沉积系统中，于10-7至10—8托的压力下，将三(8-羟基喹啉)铝(Alq3)沉积在发光层104上，由此形成厚度为10nm的电子传输层106。以同上面所述的方式，将阴极105、密封元件200和密封基底201按此顺序安置在电子传输层106上。实施例现在，将参考实施例和比较例，进一步详细描述本发明。用于合成在实施例1至3中描述的材料的技术基于专利文献5。用于合成在实施例1至10中描述的材料的文献如下大分子(Macromolecules)1999,32,8685-8688;加拿大化学期刊(Can.J.Chem.)第70巻，1015-1021(1992);用于先进技术的聚合物(PolymersforAdvancedTechnologies),15(5),266-269(2004);合成(Synthesis)，(2)，131-133(1980);美国化学会期刊(JournalofAmericanChemicalSociety),85(11)，1561-1564(1963);以及有机化学期刊(JournalofOrganicChemistry),62(3),530-537。实施例1本文使用的具有式I的主体材料通过图1显示的步骤合成。向充满氩气的300-cm3Schlenk管中，称量7.2g(3.1x10-2摩尔)的2-溴联苯。向该Schlenk管中，倾倒入50cm3充分脱水的四氢呋喃(THF)。将Schlenk管在干冰-丙酮混合物中冷却到-78。C。向冷却的Schlenk管中，用滴液漏斗倾倒入15.4cm31.5摩尔/升的正丁基锂的己垸溶液，历时10分钟。在Schlenk管被冷却的同时，将在Schlenk管中的混合物进行反应1小时。向该冷却的Schlenk管中，精确地称量3g(1.54x10-2摩尔)蒽酮。在添加蒽酮之后，将Schlenk管冷却1小时，然后将其温热到室温，历时1小时。向被温热到室温的Schlenk管中，倾倒入20cm3蒸馏水和100cm3甲苯。将在Schlenk管中的混合物进行搅拌。将在Schlenk管中的混合物转移到1-升的分液漏斗中。将足够量的甲苯倾倒入到分液漏斗中。在分液漏斗中的有机层用足够量的蒸馏水洗涤，然后将其转移到烧杯中。向有机层中，添加5g的硫酸镁。在有机层被搅拌约l分钟之后，用滤纸片，将硫酸镁与有机层分离。将有机层在蒸发器中浓缩。将己烷加入到浓縮的有机层中，由此形成沉淀物。使用滤纸片，将沉淀物与这种混合物分离。将该沉淀物放置在500-cr^的茄型烧瓶中，然后将其溶解在100cm3的THF中。将约10cm3的35%盐水溶液添加到THF溶液中。将溶液混合物在室温进行1小时的反应。向反应混合物中，添加100cm3甲苯。将这种混合物倾倒入分液漏斗中，然后用甲苯和蒸馏水充分地洗涤。将在这种分液漏斗中的有机层转移到烧杯中。向这种有机层中，添加5g硫酸镁。将这种有机层搅拌约1分钟。用滤纸片，将硫酸镁与这种有机层分离。在蒸发器中，将溶剂从这种有机层上移除，由此获得干燥固体。将该固体溶解在约200113二氯甲烷中。将约40cm3甲醇添加到二氯甲烷溶液中，由此形成黄色沉淀物。通过过滤将黄色沉淀物与这种混合物分离，然后干燥，由此获得2.3g的9-(邻-联苯基(biphenyl))-蒽。9-(邻-联苯基)-蒽的收率为45%。向200-cm3茄型烧瓶中，放入如上所述合成的2.3g(7.0xIO-3摩尔)of9-(邻-联苯基)-蒽。向该茄型烧瓶中，倾倒入50cmS二甲基甲酰胺(DMF)，由此将9-(邻-联苯基)-蒽溶解在DMF中。向该DMF溶液中，添加1.24g(7.0x10-3摩尔)的N-溴琥珀酰亚胺(NBS)。将混合物在室温进行反应5小时。将足够量的水添加到反应混合物中。将该混合物进行过滤，由此获得黄色的滤液。将滤液通过硅胶色谱纯化，由此获得2.5g的9-溴—10-(邻-联苯基)-蒽。9-溴-10-(邻-联苯基)-蒽的收率为88%。向充满氩气的300-cm3Schlenk管中，装入2.5g(6.1x10-3摩尔)如上所述合成的9-溴-10-(邻-联苯基)-蒽和1.0g(6.7x10-3摩尔)苯乙烯基硼酸。向Schlenk管中，倾倒入50cn^蒸馏乙醇和100cm3蒸馏甲苯，由此制备出溶液。向该溶液中，添加0.2g四(三苯膦)钯(Pd(PPh3)4)和30cn^碳酸钠饱和水溶液。将这种混合物在80°C加热4小时，冷却到室温，转移到分液漏斗中，然后用甲苯和蒸馏水充分洗涤。将有机层从分液漏斗中移出，用硫酸镁干燥，在蒸发器中浓縮，然后通过硅胶色谱纯化，由此获得2.1g的9-(邻-联苯基)-10-(对苯乙烯基)-蒽。9-(邻-联苯基)-10-(对苯乙烯基)-蒽的收率为80%。向充满氩气的50-cm3Schlenk管中，放入2.1g(4.9x10-3摩尔)如上所述合成的9-(邻-联苯基)-10-(对苯乙烯基)-蒽。向该Schlenk管中，倾倒入3cm3充分干燥的THF。而且，将一小勺的过氧化苯甲酰(BPO)放入Schlenk管中。将在Schlenk管中的混合物在回流下进行反应12小时。在这种操作中，9-(邻-联苯基)-10-(对苯乙烯基)-蒽在开始状态下没有溶解在THF中，但是随着反应的进展而完全溶解在其中。将反应混合物滴加到乙醇中，由此获得目标沉淀物。该目标沉淀物通过下面描述的再沉淀进行纯化。将目标沉淀物溶解在二氯甲垸中，并且将二氯甲垸溶液滴加到己烷中，由此再沉淀出目标沉淀物。将这种操作重复两次。将所得目标沉淀物溶解在二氯甲垸中，并且将这种二氯甲垸溶液滴加到甲醇中，由此再沉淀出目标沉淀物。将这种操作也重复两次，由此获得1.0g主体材料。该主体材料的收率为50%。实施例2本文使用的具有式II的主体材料通过图2显示的步骤合成。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，称量如在实施例1中所述合成的3.0g(7.3x10-3摩尔)9-溴-10-(邻-联苯基)-蒽。向Schlenk管中，倾倒入50cm3充分脱水的THF。将Schlenk管在干冰-丙酮混合物中冷却到-78。C。使用滴液漏斗，向冷却的Schlenk管中，倾倒入5.5cm31.5摩尔/升的正丁基锂的己烷溶液，历时10分钟。在Schlenk管被冷却的同时，将在Schlenk管中的混合物进行反应1小时。向该冷却的Schlenk管中，精确地称量1.1g(7.3x10-3摩尔)硼酸三乙酯。将Schlenk管冷却1小时，然后将其温热到室温。将35%的盐酸水溶液滴流到Schlenk管中，以使在Schlenk管中的混合物被中和。在使用pH试纸带证实在ScWenk管中的混合物为中性时的时间点，停止该水溶液的倾倒。将在Schlenk管中的混合物转移到300-cm"分液漏斗中。向该分液漏斗中，倾倒入50cm3的THF。在分液漏斗中的混合物用50cn^的氯化钠(NaCl)饱和水溶液洗涤。将这种操作重复三次。将在该分液漏斗中的有机层转移到蒸发器中，然后进行浓缩。向浓縮有机层中添加少量的THF和己垸，由此获得2.0g的9-(邻-联苯基)-10-蒽硼酸。9-(邻-联苯基)-10-蒽硼酸的收率为74%。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，加入2.0g(5.3x10_3摩尔)如上所述合成的9-(邻-联苯基)-10-蒽硼酸和5.4g(1.6x10-2摩尔)9,10-二溴蒽。向该Schlenk管中，倾倒入20cn^蒸馏乙醇和40cmS蒸馏甲苯，由此制备出溶液。向该溶液中，添加0.2g四(三苯膦)钯(Pd(PPh3)4)和20cm3碳酸钠饱和水溶液。将这种混合物在80°C加热4小时，冷却到室温，转移到分液漏斗中，然后用甲苯和蒸馏水充分洗涤。将有机层从分液漏斗中移出，用硫酸镁干燥，在蒸发器中浓縮，然后通过硅胶色谱纯化，由此获得2.5g10-(邻-联苯基)-10'-溴-9,9'-联蒽。10-(邻-联苯基)-10'-溴-9,9'-联蒽的收率为80%。向充满氩气的300-cm3Schlenk管中，添加2.5g(4.3x10-3摩尔)如上所述合成的10-(邻-联苯基)-10'-溴-9，9'-联蒽和0.63g(4.3x10-3摩尔)苯乙烯基硼酸。向该Schlenk管中，倾倒入50cm3蒸馏乙醇和100cm3蒸馏甲苯，由此制备出溶液。向该溶液中，添加0.2g四(三苯膦)钯(Pd(PPh3)4)和20cr^碳酸钠饱和水溶液。将这种混合物在80。C加热5小时，冷却到室温，转移到分液漏斗中，然后用甲苯和蒸馏水充分洗涤。将有机层从分液漏斗中移出，用硫酸镁干燥，在蒸发器中浓缩，然后通过硅胶色谱纯化，由此获得2.1g的10-(邻-联苯基)-10'-(对苯乙烯基)-9,9'-联蒽。10-(邻-联苯基)-10'-(对苯乙烯基)-9,9'-联蒽的收率为80%。向充满氩气的50-cm3Schlenk管中，放入2.1g(3.4x10_3摩尔)如上所述合成的10-(邻-联苯基)-10'-(对苯乙烯基)-9，9'-联蒽。向ScWenk管中，倾但ij入4cm3充分干燥的THF。而且，将一小勺BPO放入Schlenk管中。将在Schlenk管中的混合物在回流下进行反应12小时。在这种操作中，10-(邻-联苯基)-10'-(对苯乙烯基)-9,9'-联蒽在开始状态没有溶解在THF中，但是随着反应的进展而完全溶解在其中。将反应混合物滴加到乙醇中，由此获得目标沉淀物。将该目标沉淀物通过如下所述的再沉淀进行纯化。将目标沉淀物溶解在二氯甲垸中，并且将该二氯甲烷溶液滴加到己垸中，由此再沉淀出目标沉淀物。将这种操作重复两次。将所得目标沉淀物溶解在二氯甲烷中，并且将这种二氯甲烷溶液滴加到甲醇中，由此再沉淀出目标沉淀物。将这种操作也重复两次，由此获得1.2g主体材料。该主体材料的收率为57%。实施例3本文使用的具有式III的主体材料通过图3显示的步骤合成。向充满氩气的300-cm3Schlenk管中，加入3g(5.5x10-3摩尔)2，7-二溴-9,9-二正辛基芴和1.1g(5.5x10-3摩尔)2-联苯基硼酸。向Schlenk管中，倾倒入50cn^蒸馏乙醇和100cr^蒸馏甲苯，由此制备出溶液。向该溶液中，添加0.2g四(三苯膦)钯(Pd(PPh3)4)和20cn^碳酸钠饱和水溶液。将这种混合物在80°C加热5小时，冷却到室温，转移到分液漏斗中，然后用甲苯和蒸馏水充分洗涤。将该有机层从分液漏斗中移出，用硫酸镁干燥，在蒸发器中浓缩，然后通过硅胶色谱纯化，由此获得3g2-溴-7-(邻-联苯基)-9，9-二正辛基芴。2-溴-7-(邻-联苯基)-9,9-二正辛基芴的产率为88%。向充满氩气的300-cm3Schlenk管中，加入3g(4.8x10_3摩尔)如上所述合成的2-溴-7-(邻-联苯基)-9,9-二正辛基芴和0.7g(4.7x10-3摩尔)的2-苯乙烯基硼酸。向该Schlenk管中，倾倒入50cn^蒸馏乙醇和100cm3蒸馏甲苯，由此制备出溶液。向该溶液中，添加0.2g四(三苯膦)钯(Pd(PPh3)4)和20cmS碳酸钠饱和水溶液。将这种混合物在80°C加热5小时，冷却到室温，转移到分液漏斗中，然后用甲苯和蒸馏水充分洗涤。将该有机层从分液漏斗中移出，用硫酸镁干燥，在蒸发器中浓縮，然后通过硅胶色谱纯化，由此获得2.6g的2-(对苯乙烯基)-7-(邻-联苯基)-9,9-二正辛基芴。2-(对苯乙烯基)-7-(邻-联苯基)-9,9-二正辛基芴的收率为84%。向充满氩气的50-cm3Schlenk管中，加入2.5g(3.8x10-3摩尔)如上所述合成的2-(对苯乙烯基)-7-(邻-联苯基)-9,9-二正辛基芴。向Schlenk管中，倾倒入4cn^充分干燥的THF。而且，将一小勺的BPO放入Schlenk管中。将在Schlenk管中的混合物在回流下进行反应12小时。在这种操作中，2-(对苯乙烯基)-7-(邻-联苯基)-9,9-二正辛基笏在初始状态没有溶解在THF中，但是随着反应的进展完全溶解在其中。将反应混合物滴加到乙醇中，由此获得目标沉淀物。将该目标沉淀物通过如下所述的再沉淀进行纯化。将目标沉淀物溶解在二氯甲垸中，并且将该二氯甲烷溶液滴加到己垸中，由此再沉淀出目标沉淀物。将这种操作重复两次。将所得目标沉淀物溶解在二氯甲烷中，并且将这种二氯甲烷溶液滴加到甲醇中，由此再沉淀出目标沉淀物。将这种操作也重复两次，由此获得1.5g主体材料。该主体材料的收率为60%。实施例4通过在图4显示的步骤，合成2-溴-9,9-辛基芴基-7_硼酸。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，加入4g(7.3x10-3摩尔)的2,7-二溴-9,9-二正辛基芴和100cn^用钠干燥的THF，由此制备出THF溶液。将THF溶液冷却到-70。C。向该THF溶液中，加入4.9cm31.5摩尔/升的正丁基锂的己垸溶液。将溶液混合物静置1小时。当该溶液混合物被冷却时，向该溶液混合物中添加1.1g(7.5x10-3摩尔)硼酸三乙酯。将这种混合物进行反应1.5小时。将反应混合物温热到5°C。向该反应混合物中，添加5cm3的40%盐酸水溶液。将这种混合物静置1小时之后，用碳酸钠饱和水溶液将这种混合物的pH值调节到7。将这种混合物转移到分液漏斗中，将含有THF的有机层从分液漏斗中移出。向该有机层中添加足够量的硫酸镁，由此将水从有机层中移出。在用滤纸片将硫酸镁从有机层中移除之后，向所得有机层中添加己垸，由此获得目标沉淀物。通过使用THF和己烷的再沉淀，将目标沉淀物进行纯化，由此获得如图4所示的2-溴-9，9-二正辛基-7-芴硼酸。实施例5通过在图5显示的步骤，合成4-溴-三苯基氨基硼酸。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，加入4g(9.9x10_3摩尔)商购的4,4'-二溴-三苯基胺和100cn^用钠干燥的THF，由此制备出THF溶液。将THF溶液冷却到-70。C。向该THF溶液中，加入9.9cm3(1.48x10_2摩尔)1.5摩尔/升的正丁基锂的己烷溶液。将溶液混合物静置l小时。当该溶液混合物被冷却时，向该溶液混合物中添加1.9g(1.3x10-2摩尔)硼酸三乙酯。将这种混合物进行反应1.5小时。将反应混合物温热到5°C。向该反应混合物中，添加5cm3的40%盐酸水溶液。将这种混合物静置l小时之后，用碳酸钠饱和水溶液将这种混合物的pH值调节到7。将这种混合物转移到分液漏斗中。将含有THF的有机层从分液漏斗中移出。向该有机层中添加足够量的硫酸镁，由此将水从有机层中移出。在用滤纸片将硫酸镁从有机层中移除之后，向所得有机层中添加己垸，由此获得目标沉淀物。通过使用THF和己垸的再沉淀，将目标沉淀物进行纯化，由此获得1.4g如图5所示的4-溴-三苯基氨基硼酸。4-溴-三苯基氨基硼酸的收率为40%。实施例6通过图6和7所示的步骤，合成本文使用的具有式XII的发光掺杂剂。向充满氩气的500-cm3Schlenk管中，加入2g(7.7x10-3摩尔)的5,12-并四苯醌和100cm3用作溶剂的无水THF，由此获得5,12-并四苯醌的THF溶液。用干冰将5,12-并四苯醌的THF溶液冷却到-78。C。向300-cm3Schlenk管中，称量4.6g(1.9x10-2摩尔)的1，4-二溴苯。向300-cm3Schlenk管中，倾倒入100cm3的无水THF，由此制备出1,4-二溴苯的THF溶液。用干冰将1,4-二溴苯的THF溶液冷却到-78。C。向1,4-二溴苯的THF溶液中，添加11.3cm31.5摩尔/升的正丁基锂的己垸溶液。将溶液混合物静置1小时。用滴管将该溶液混合物添加到5,12-并四苯醌的THF溶液中，添加的方式使得防止溶液混合物和空气接触。将这种混合物进行反应3小时，同时用干冰将这种混合物冷却。将反应混合物在室温静置过夜。将反应混合物转移到分液漏斗中，然后用甲苯和蒸馏水充分洗涤。将有机层从分液漏斗中移出，然后用5g硫酸镁干燥。在蒸发器中将溶剂从有机层中移除，由此得到白色固体。通过使用甲苯的硅胶色谱和使用二氯甲烷和己烷的再沉淀，将该白色固体纯化，由此获得3.5g如图6显示的5，12-二(4-溴苯基)-5,12-二羟基并四苯。5,12-二(4-溴苯基)-5,12-二羟基并四苯的收率为84%。向充满空气的300-cm3茄型烧瓶中，称量3.0g(5.22x10-3摩尔)如上所述合成的5,12-二(4-溴苯基)-5，12-二羟基并四苯。向该茄型烧瓶中，倾倒入150cmS用作溶剂的乙酸，由此制备出乙酸溶液。将氯化亚锡和35%的盐酸水溶液以1:1的重量比混合，由此制备出氯化亚锡的盐酸溶液。向乙酸溶液中，添加20cr^的所述盐酸溶液。将溶液混合物在室温进行反应3小时。将反应混合物转移到分液漏斗中。将甲苯加入到该反应混合物中。用蒸馏水将这种混合物充分洗涤。将在分液漏斗中的有机层用5g硫酸镁干燥。在蒸发器中将溶剂从有机层中移除，由此获得白色固体。通过使用含有比率为1:2的甲苯和己垸的混合物的硅胶色谱以及使用二氯甲垸和己焼的再沉淀，将该白色固体进行纯化，由此获得2.3g如图6显示的5，12-二(4-溴苯基)-并四苯。5,12-二(4-溴苯基)-并四苯的收率为82%。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，加入0.5g(9.29xl(H摩尔)如上所述合成的5，12-二(4-溴苯基)-并四苯和0.68g(1.86x10-3摩尔)如在实施例5中合成的4-溴-三苯基氨基硼酸。向Schlenk管中，倾倒入50cm3蒸馏乙醇和100ci^蒸馏甲苯，由此制备出溶液。向该溶液中，添力QO.lg四(三苯膦)钯(Pd(PPh3)4)和30ci^碳酸钠饱和水溶液。将这种混合物在80。C加热1小时。向这种混合物中，添加1.9g(1.72x10-3摩尔)如在实施例4中合成的2-溴-9，9-二正辛基-7-芴硼酸和0.1g四(三苯膦)钯(Pd(PPh3)4)。将这种反应物进行反应5小时。向该反应混合物中，添力卩0.23g(1.86x10-3摩尔)商购的苯基硼酸。将这种混合物进行反应5小时。在将这种反应混合物加热的同时，将这种反应混合物用空气鼓泡30分钟。将这种反应混合物冷却到室温，转移到1-升分液漏斗中，然后使用甲苯进行萃取。在分液漏斗中的甲苯层用蒸馏水进行充分洗涤，然后用硫酸镁进行充分干燥。将溶剂从甲苯层中移除，由此获得黄色固体。通过硅胶色谱以及使用二氯甲烷-己烷体系和二氯甲烷-甲醇体系的再沉淀，将黄色固体进行纯化，由此获得0.52g如图7所示的发光掺杂剂。该发光掺杂剂的分子量被测定为2,574。发光掺杂剂的收率为22%。实施例7通过图8和9所示的步骤，合成本文使用的具有式XIV的发光掺杂剂。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，称量5g(1.61x10-2摩尔)5，6-二溴苊和4.13g(3.4x10-2摩尔)商购的苯基硼酸。向Schlenk管中，倾倒入50cn^蒸馏乙醇和100cn^蒸馏甲苯，由此制备出溶液。向该溶液中，添加l.lg四(三苯膦)钯(Pd(PPh3)4)和30ci^碳酸钠饱和水溶液。将这种混合物在80°C进行反应10小时。将反应混合物冷却到室温，转移到l-升分液漏斗中，并且使用甲苯进行萃取。将在分液漏斗中的甲苯层用蒸馏水充分洗涤，然后用硫酸镁充分干燥。将溶剂从在蒸发器中的甲苯层移除，由此获得黄色固体。黄色固体通过使用甲垸和甲苯的硅胶色谱和使用二氯甲垸和己垸的再沉淀进行纯化。纯化固体的分子量被测定为304。在这个操作中，如图8所示获得3g的5,6-二苯基苊。5,6-二苯基苊的收率为60%。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，称量3g(9.9x10_3摩尔)如上所述合成的5，6-二苯基苊和4.2g(9.9x10-3摩尔)的匸L二(4-溴苯基)-异苯并呋喃。向Schlenk管中，倾倒入100cm3用作溶剂的无水二甲苯。将混合物在130°C反应24小时。使用氯仿将反应混合物进行萃取，由此获得白色固体。白色固体通过使用甲苯的硅胶色谱和使用二氯甲垸和己烷的再沉淀进行纯化。纯化固体的分子量被测定为714。在这个操作中，如图8所示获得3.2g的目标中间体。该目标中间体的收率为44%。向500-ci^烧瓶中，加入3g该目标中间体和200cit^乙酸。将混合物在130°C加热1小时，然后冷却到100°C。向该混合物中，添加30cm3的48%的溴化氢水溶液。在将这种混合物加热30分钟之后，向该混合物中添加水，由此获得固体。将该固体用蒸馏水和甲醇充分洗涤，然后通过使用甲苯和己垸的硅胶色谱和使用二氯甲烷和己烷的再沉淀进行纯化，由此如图8所示获得2.2g的3，4，7,12-四苯基-苯并[k]荧蒽衍生物，3,4,7，12-四苯基-苯并[k]荧蒽衍生物的收率为76%。除了使用3,4,7,12-四苯基-苯并[k俠蒽衍生物以外，以与实施例6的用于合成发光掺杂剂的方式基本上相同的方式合成发光掺杂剂。在本实施例中，如图9所示获得0.6g发光掺杂剂。该发光掺杂剂的分子量被测定为2,746。发光掺杂剂的收率为43%。实施例8通过图10和11所示的步骤，合成本文使用的具有式XV的发光掺杂剂。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，称量5.0g(2.12x10-2摩尔)的1,4-二溴苯。向Schlenk管中，倾倒入100cm3的脱水THF，由此制备出THF溶液。在将THF溶液冷却到-50。C之后，将12.7cm3(1.9x10-2摩尔)的1.5摩尔/升正丁基锂的己烷溶液添加到THF溶液中。在冷却的同时，将溶液混合物搅拌1.5小时。向所得溶液混合物中，添加4g(1.9x10-2摩尔)的3-苯基-2-苯并[c]呋喃酮(phenylphthalide)。将这种混合物冷却2小时，然后温热到室温。向该混合物中，添加30cmS的35。/。盐酸水溶液。将这种混合物静置l小时，转移到分液漏斗中，然后使用甲苯进行萃取。将在分液漏斗中的甲苯层用蒸馏水充分洗涤，然后浓缩。用含有比率为1:4的甲苯和己烷的混合物，将所得甲苯层通过硅胶色谱分馏，由此如图10所示获得4.65gl-溴苯基-3-苯基异苯并呋喃。l-溴苯基-3-苯基异苯并呋喃的收率为70%。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，加入5g(1.61x10-2摩尔)的5,6-二溴苊和被用作溶剂的无水二甲基甲酰胺(DMF)。将该混合物在90。C加热，由此制备出DMF溶液。向该DMF溶液中，加入4.5g(1.61x10-2摩尔)二(l,5-环辛二烯)镍(0)(Ni(C0D)2)、2.52g(1.61x10-2摩尔)2,2'-联吡啶和1cm3环辛二烯。将该混合物在90°C进行反应5小时。将反应混合物冷却到室温。向所得反应混合物中，添加50cm3甲醇和15cm3的45%盐酸水溶液，由此形成沉淀物。通过过滤将沉淀物从这种混合物中分离，然后用蒸馏水和甲醇充分洗涤。将所得沉淀物溶解在300cn^氯仿中，由此制备出氯仿溶液。使用硅胶，从氯仿溶液中移除杂质。通过使用二氯甲垸和己烷的再沉淀，将从所得氯仿溶液中获得的固体进行纯化，由此如图10所示获得0.9g二环戊二烯并[cd,lm]茈。二环戊二烯并[cd,lm]茈的收率为38%。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，加入3g(8.6x10_3摩尔)如上所述合成的l-溴苯基-3-苯基异苯并呋喃，1g(3.43x10-3摩尔)二环戊二烯并[cd，lm]芘和100cm3无水的蒸馏二甲苯。将混合物在130。C进行反应20小时。通过过滤将沉淀物与反应混合物分离，然后用300cr^热氯仿洗涤，由此如图10所示获得2g目标中间体。该目标中间体的产率为61%。向500-cm3烧瓶中，加入2g目标中间体和200cm3乙酸。将混合物在130。C加热1小时，然后冷却到100°C。向该混合物中，添加30cm3的48%的溴化氢水溶液。在将这种混合物加热30分钟之后，向该混合物中添加水，由此获得固体。将该固体用蒸馏水和甲醇充分洗涤，然后通过使用硅胶色谱和再沉淀纯化，由此如图10所示获得0.9g二溴-二苯并[f,f]二茚并[1,2，3-cd:l',2',3'-lm]茈，二溴-二苯并[f，f]二茚并[1，2,3-cd:r,2',3'-lm]茈的收率为20%。除了使用二溴-二苯并[f,f]二茚并[1,2,3-cd:l',2',3'-lm]茈以外，以与实施例6的用于合成发光掺杂剂的方式基本上相同的方式合成发光掺杂剂。在本实施例中，如图11所示获得0.5g发光掺杂剂。该发光掺杂剂的分子量被测定为2，998。发光掺杂剂的收率为32%。实施例9通过图12和13所示的步骤，合成本文使用的具有式XVII的发光掺杂剂。向充满氩气的200-cm3Schlenk管中，加入2g(6.7x10-3摩尔)2-溴-6-溴甲基-萘和5g亚磷酸三甲酯。将混合物在130。C加热3小时，冷却到室温，然后再加热。通过真空蒸馏，将过量的亚磷酸三甲酯从混合物中移除。在用氩气再次充满Schlenk管之后，向该Schlenk管中，加入1g(3.3x10-3摩尔)4,4'-二甲酰基三苯基胺和35cm3用作溶剂的无水THF。将在Schenk管中的混合物在80。C加热IO分钟。向Schlenk管中，加入1.49g(1.3x10-2摩尔)叔丁氧基钾。将这种混合物进行反应IO小时，然后冷却到室温。向该反应混合物中，添加足够量的蒸馏水和甲苯。将在Schlenk管中的混合物转移到300-cm3分液漏斗中。向该分液漏斗中，倾倒入甲苯。在分液漏斗中的混合物用蒸馏水洗涤3次。将在分液漏斗中的混合物转移到蒸发器中。将溶剂从在蒸发器中的混合物中移除，由此获得黄色固体。通过使用甲苯和己垸的硅胶色谱以及使用二氯甲垸和甲醇的再沉淀，将该黄色固体进行纯化，由此如图12所示获得1.8g的目标中间体。该目标中间体的收率为76%。除了使用上述目标中间体以外，以与实施例6的用于合成发光掺杂剂的方式基本上相同的方式合成发光掺杂剂。在本实施例中，如图13所示获得0.6g的发光掺杂剂。该发光掺杂剂的分子量被测定为2,743。发光掺杂剂的收率为31%。实施例10通过图12和13所示的步骤，合成本文使用的具有式XIX的发光掺杂剂。向充满氩气的100-cm3Schlenk管中，加入1g(3.8x10_3摩尔)1,4-二(溴甲基)-萘和3g亚磷酸三甲酯。将混合物在130°C加热3小时，冷却到室温，然后再加热。通过真空蒸馏，将过量亚磷酸三甲酯从混合物中移除。在用氩气在此充满Schlenk管之后，向该Schlenk管中，加入4-溴-4'-甲酰基-三苯基胺和20cm3用作溶剂的无水THF。将在Schlenk管中的混合物在80。C加热10分钟。向Schlenk管中，加入0.64g(5.7x10-2摩尔)叔丁氧基钾。将这种混合物进行反应10小时，然后冷却到室温。向该反应混合物中，添加足够量的蒸馏水和甲苯。将在Schlenk管中的混合物转移到200-cm3分液漏斗中。向该分液漏斗中，倾倒入甲苯。在分液漏斗中的混合物用蒸馏水洗涤3次。将在分液漏斗中的混合物转移到蒸发器中。将溶剂与在蒸发器中的混合物分离，由此获得黄色固体。通过使用甲苯和己烷的硅胶色谱以及使用二氯甲烷和甲醇的再沉淀，将该黄色固体进行纯化，由此如图14所示获得2.1g的目标中间体。该目标中间体的收率为72%。除了使用上述目标中间体以外，以与实施例6的用于合成发光掺杂剂的方式基本上相同的方式合成发光掺杂剂。在本实施例中，如图15所示获得0.5g的发光掺杂剂。该发光掺杂剂的分子量被测定为2,809。发光掺杂剂的收率为28%。实施例11将具有式I的主体材料、具有式XII的发光掺杂剂和具有下式的空穴传输材料以重量计为6.06:1.0:0.32的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例12将具有式II的主体材料、具有式XII的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为6.06:1.0:0.32的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。式XXI(XXI)。实施例13将具有式I的主体材料、具有式XIV的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为8.66:1.0:0.46的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例14将具有式II的主体材料、具有式XIV的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为8.66:1.0:0.46的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例15将具有式I的主体材料、具有式XV的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为11.79:1.0:0.62的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例16将具有式II的主体材料、具有式XV的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为11.79:1.0:0.62的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例17将具有式II的主体材料、具有式XVII的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为8.57:1.0:0.45的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例18将具有式II的主体材料、具有式XIX的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为9.47:1.0:0.50的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例19将具有式I的主体材料、具有式XII的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为6.06:1.0:0.32的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第二实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例20将具有式I的主体材料、具有式XIV的发光惨杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为8.66:1.0:0.46的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第二实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例21将具有式I的主体材料、具有式XV的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为11.79:1.0:0.62的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第二实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例22将具有式II的主体材料、具有式XVII的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为8.57:1.0:0.45的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第二实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例23将具有式II的主体材料、具有式XIX的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为9.47:1.0:0.50的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第二实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。比较例1将具有下式的主体材料、具有式IV的发光掺杂剂和具有式XXI的空:传辅,重量计为46.55:1.0:2.45的比率混合:式xxnR-二甲基苯基(XXII)'将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。比较例2除了将具有式VI的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例1中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例3除了将具有式VII的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例1中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例4除了将具有式IX的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例1中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例5除了将具有式XI的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例1中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例6将具有式XXII的主体材料、具有式XII的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为6.06:1.0:0.32的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例7将具有式XXII的主体材料、具有式XIV的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为8.66:1.0:0.46的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例8将具有式XXII的主体材料、具有式XV的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为11.79:1.0:0.62的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例9将具有式XXII的主体材料、具有式XVII的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为8.57:1.0:0.45的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。实施例10将具有式XXII的主体材料、具有式XIX的发光惨杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为9.47:1.0:0.50的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。比较例11将具有式I的主体材料、具有式IV的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为46.55:1.0:2.45的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。比较例12除了将具有式VI的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例11中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例13除了将具有式VII的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例11中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第--实施方案中所述的构造相同的构造。比较例14除了将具有式IX的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例11中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例15除了将具有式XI的发光掺杂剂代替具有式IV的发光惨杂剂之外，以与在比较例11中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例16将具有式II的主体材料、具有式IV的发光掺杂剂和具有式XXI的空穴传输材料以重量计为46.55:1.0:2.45的比率混合。将混合物溶解在氯仿中，由此制备出该混合物的1.5重量％氯仿溶液(墨)。将该溶液用于制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。具体地，通过使用该溶液的旋涂法，形成包含在有机EL器件中的发光层104。比较例17除了将具有式VI的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例16中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例18除了将具有式VII的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例16中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例19除了将具有式IX的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例16中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。比较例20除了将具有式IX的发光掺杂剂代替具有式IV的发光掺杂剂之外，以与在比较例16中描述的方式基本上相同的方式，制备有机EL器件，所述的有机EL器件具有与在第一实施方案中所述的构造相同的构造。评价以向上述有机EL器件施加电压，使得电流密度为50mA/cm2的这种方式，评对所述有机EL器件的色度、亮度和亮度半衰期，所述亮度半衰期定义为各个有机EL器件的亮度衰减到其初始亮度的一半时的时间。将评价结果归纳在表2中。形成发光层的材料归纳在表3中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表2(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>表2(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表2(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表2(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表3(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>7势溢齿被46/505t表3(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表3(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>表3(续)<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>实施例1的有机EL器件的亮度半衰期为450小时。实施例2的有机EL器件的亮度半衰期为480小时。实施例3的有机EL器件的亮度半衰期为300小时。实施例4的有机EL器件的亮度半衰期为320小时。实施例5的有机EL器件的亮度半衰期为500小时。实施例6的有机EL器件的亮度半衰期为550小时。实施例7的有机EL器件的亮度半衰期为300小时。实施例8的有机EL器件的亮度半衰期为350小时。实施例9的有机EL器件的亮度半衰期为470小时。实施例10的有机EL器件的亮度半衰期为350小时。实施例11的有机EL器件的亮度半衰期为600小时。实施例12的有机EL器件的亮度半衰期为330小时。实施例13的有机EL器件的亮度半衰期为400小时。比较例1的有机EL器件的亮度半衰期为150小时。比较例2的有机EL器件的亮度半衰期为90小时。比较例3的有机EL器件的亮度半衰期为200小时。比较例4的有机EL器件的亮度半衰期为80小时。比较例5的有机EL器件的亮度半衰期为110小时。比较例6的有机EL器件的亮度半衰期为230小时。比较例7的有机EL器件的亮度半衰期为110小时。比较例8的有机EL器件的亮度半衰期为250小时。比较例9的有机EL器件的亮度半衰期为100小时。比较例10的有机EL器件的亮度半衰期为120小时。比较例11的有机EL器件的亮度半衰期为70小时。比较例12的有机EL器件的亮度半衰期为70小时。比较例13的有机EL器件的亮度半衰期为100小时。比较例14的有机EL器件的亮度半衰期为60小时。.比较例15的有机EL器件的亮度半衰期为80小时。比较例16的有机EL器件的亮度半衰期为80小时。比较例17的有机EL器件的亮度半衰期为70小时。比较例18的有机EL器件的亮度半衰期为120小时。比较例19的有机EL器件的亮度半衰期为70小时。比较例20的有机EL器件的亮度半衰期为90小时。如上所述，实施例1至13的有机EL器件的亮度半衰期比比较例1至20的有机EL器件的亮度半衰期长。这意味着实施例1至13的有机EL器件具有高的可靠性。权利要求1.涂布-型有机电致发光器件，其包含发光层，所述发光层含有至少一种主体材料和至少一种用作客体的发光掺杂剂，其中，所述主体材料是具有彼此由非共轭体系连接的重复单元的聚合物，而所述发光掺杂剂是∏-共轭低聚物。2.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述重复单元各自具有至少一个蒽基、二苯基蒽基和/或芴衍生物基团。3.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述发光掺杂剂具有发光中心，所述的发光中心选自四苯基二茚并菲衍生物、二苯基苯并荧蒽衍生物、并四苯衍生物、二苯乙烯基胺衍生物和二苯乙烯基二胺衍生4.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述发光掺杂剂具有芴单元和三芳基胺单元。5.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述发光层还包含空穴传输材料。6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，其中所述发光掺杂剂、所述主体材料和所述空穴传输材料包含在所述发光层中，以使满足下列等式&=(a/(6+c))x100其中A在0.5至10.0重量百分比范围内，a表示所述发光中心的重量，6表示所述发光掺杂剂的重量，而c表示所述主体材料的重量，并且Z)和c之和等于所述发光掺杂剂的重量、所述主体材料的重量以及当所述发光层中包含第三组分时所述第三组分的重量之和。7.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，还包含空穴注入层和/或空穴传输层。8.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，还包含通过气相沉积法在所述发光层上形成的层。9.根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其中所述发光层通过旋涂法或喷墨法形成。全文摘要有机电致发光器件包含发光层，所述发光层含有至少一种主体材料和至少一种用作客体的发光掺杂剂。所述主体材料是具有彼此由非共轭键连接的重复单元的聚合物，而所述发光掺杂剂是Π-共轭低聚物。文档编号H05B33/14GK101277565SQ20081008761公开日2008年10月1日申请日期2008年3月25日优先权日2007年3月27日发明者藤田彻司申请人:精工爱普生株式会社