专利名称：发蓝光材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及发蓝光材料，以及含有该材料的有机发光器件。
背景技术：
典型的有机发光器件(OLED)包含基片，该基片上承载有阳极、阴极以及位于阳极 和阴极之间并且包含至少一种聚合物电致发光材料的发光层。在运行中，空穴通过阳极注 入器件中，而电子通过阴极注入器件中。空穴和电子在发光层中结合形成激子，然后该激子 发生放射性衰变并发光。其它层可以存在于OLED中，例如可以在阳极和发光层之间提供空穴注入材料层， 例如聚(亚乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸盐(PED0T/PSS)，以帮助从阳极向发光层的空穴 注入。此外，可以在阳极和发光层之间提供空穴传输层，以帮助空穴向发光层的传输。发光共轭聚合物是将在用于下一代以信息技术为基础的消费产品的有机发光器 件中使用的一类重要的材料。与无机半导体材料和有机染料材料相反，使用聚合物的主要 益处在于采用成膜材料的溶液加工进行低成本器件制造的可能性。近十年来，在通过开发 高效的材料或者有效的器件结构而改善有机发光器件(OLEDs)的发光效率方面已投入了 巨大的努力。共轭聚合物的另一优势在于它们可以通过Suzuki或Yamamoto聚合容易地形成。 这使得可以对得到的聚合物的区域规整性进行高度控制。已公幵了发蓝光聚合物。"Synthesis of a segmented conjugatedpolymer chain giving a blue-shifted electroluminescence andimproved efficiency，，，P. L. Burn, A. B. Holmes，A. Kraft，D. D. C. Bradley, A. R. Brown 禾口 R. H. Friend，J. Chem. Soc.，Chem. Commun. ,1992,32记载了一种发光聚合物的制备，该聚合物在主链中具有共轭和非共轭序 列并表现出蓝绿色电致发光，最大发光在508nm处。在两种共轭聚合物中观察到蓝色发 光。夹在氧化铟锡和铝触点之间的聚(对亚苯基)已由G.Grem，G. Leditzky, B.Ullrich 和 G. Leising 公布于 Adv. Mater. · 1992，4，36 中。类似地，Y. Ohmori, M. Uchida, K. Muro 和 K. Yoshino 在 Jpn. J. Appl. Phys.，1991，30，L1941 中报道了 “Blue electroluminescent diodesutilizing poly (alkylfluorene)，，。Applied Physics Letters, Vol. 75, No. 26, 1999 ^ 12 月 27 日， 4055-4057 "Reduction of molecular aggregation and its applicationto the high-performance blue perylene-doped organicelectroluminescent device，，公开了使 用二萘嵌苯作为双(2-甲基-8-羟基喹啉)(对苯基苯酚)铝(III)中的掺杂剂的电致发 光器件。WO 00/55927公开了一种有机聚合物，该聚合物沿着聚合物骨架的长度方向具有 多个区域并且包含下列中的两个或更多个(i)第一区域，其用于传输负载荷子并具有由第一 LUMO能级和第一 Η0Μ0能级定义 的第一带隙；以及
(ii)第二区域，其用于传输正载荷子并具有由第二 LUMO能级和第二 HOMO能级定 义的第二带隙；以及(iii)第三区域，其用于接受正载荷子和负载荷子并将其结合以发光，并具有由第 三LUMO能级和第三HOMO能级定义的第三带隙，其中各个区域包含一个或多个单体，并且选择单体在该有机聚合物中的量和排列 以使得第一、第二和第三带隙在该聚合物中彼此不同。没有提及二萘嵌苯。J. Am. Chem. Soc. ,2003, 125, 437-443 "Attaching Perylene Dyesto Polyfluorene :Three Simple, Efficient Methods for Facile ColorTuning of Light-Emmiting Polymers”公开了将二萘嵌苯染料连接到聚芴链上，该二萘嵌苯染料或者 作为⑴主链中的共聚单体，( )作为链端上的封端基团，或者(iii)作为侧挂的侧基。Polymer (韩国)，2004，28 (5)，367—373 "Electroluminescencecharacteristics of blue light emitting copolymer containingperylene and triazine moieties in the side chain”公开了含有二萘嵌苯和三嗪结构部分的发蓝光共聚物，所述结构部分在 聚合物侧链中充当发光和电荷传输单元。Chem.Commun. ,2005,2172-2174 "Selective Ir-catalysedborylation of Polycyclic aromatic hydrocarbons structures ofnaphthalene-2,6~bis(boronate), pryene-2,7~bis(boronate)andperylene-2,5,8,11-tetra(boronate)esters"公开了 芘-双(硼酸酯)和二萘嵌苯_四(硼酸酯)的生产，以生产共轭体系和光学材料。
发明内容
考虑到以上所述，本发明的一个问题是提供新的发蓝光材料，该材料优选具有与 某些现有技术的发蓝光材料相比良好的或改善的寿命性能。这样，本发明的第一方面提供包含共轭聚合物和发蓝光二萘嵌苯的发光材料。在一个实施方案中，该发光材料作为整体是发蓝光的。然而，这不是必需的，因为 该发光材料可以含有除发蓝光二萘嵌苯以外的发光物质，这导致该发光材料作为整体发射 不同的颜色。为本发明的目的，术语“发蓝光，，指的是二萘嵌苯的光致发光具有在400至500nm 范围内、优选430至500nm范围内的峰波长。可以使用任何取代基，只要它不使二萘嵌苯的颜色移动到蓝光范围之外。取代基 的实例包括增溶基团例如C1,烷基或烷氧基；吸电子基团例如氟、硝基或氰基；用于提高聚 合物的玻璃化转变温度(Tg)的取代基；以及芳基，例如任选取代的苯基、未取代的苯基或 者用一个或多个烷基或烷氧基取代的苯基。优选的取代基是叔丁基。当位置合适时，取代基可以起保护二萘嵌苯的稠合芳环的作用，例如通过堵塞二 萘嵌苯的反应性位点。它们也可以用于防止材料的聚集。此外，它们可以用于将发光核彼 此分离，从而防止颜色移动效应和激发体的形成。任选地，存在于二萘嵌苯上的取代基可以或者通过直接键或者通过连接基团或连 接原子而彼此连接。发蓝光二萘嵌苯可以与共轭聚合物混合。在这种实施方案中，优选地，小分子包含 发蓝光二萘嵌苯。该发蓝光二萘嵌苯可以如本文中任何地方所定义。优选地，包含发蓝光二萘嵌苯的小分子具有增溶取代基。根据该实施方案的一种优选的发蓝光二萘嵌苯具有以下式A
权利要求
1.包含共轭聚合物和发蓝光二萘嵌苯的发光材料，其中该二萘嵌苯在2、5、8和11位的 一个或多个上被取代。
2.根据权利要求1的发光材料，其中该共轭聚合物包含电子传输重复单元和/或空穴传输重复单元。
3.根据以上权利要求任一项的发光材料，其中发蓝光二萘嵌苯作为侧链共价结合到共 轭聚合物主链上，其中该二萘嵌苯在2、5、8或11位上共价结合。
4.根据权利要求3的发光材料，其中发蓝光二萘嵌苯包含式I的结构单元
5.根据权利要求4的发光材料，其中发蓝光二萘嵌苯包含式II的结构单元
6.根据权利要求3至5任一项的发光材料，其中二萘嵌苯通过间隔基团连接到共轭聚 合物的骨架上。
7.根据权利要求6的发光材料，其中该间隔基团是苯基。
8.根据权利要求7的发光材料，其中该间隔基团是烷基。
9.根据以上权利要求任一项的发光材料，其中该共轭聚合物的骨架包含式IV的重复 单元
10.根据权利要求9的发光材料，其中式IV的重复单元选自式V至VIII
11.根据权利要求11或权利要求10的发光材料，其中共轭聚合物含有最高达5mol% 的式IV至VIII之一的重复单元。
12.根据权利要求1或2的发光材料，其中该发蓝光二萘嵌苯提供于共轭聚合物主链中。
13.根据权利要求12的发光材料，其中该发蓝光二萘嵌苯包含式IX的结构单元
14.根据权利要求13的发光材料，其中该间隔基团是苯基。
15.根据权利要求1或2的发光材料，其中该发蓝光二萘嵌苯作为共轭聚合物主链的端 基而提供。
16.根据权利要求17的发光材料，其中该发蓝光二萘嵌苯包含式XI的结构单元
17.根据权利要求16的发光材料，其中该间隔基团是苯基。
18.根据权利要求1或2的发光材料，其中该发蓝光二萘嵌苯作为与共轭聚合物混合的 独立分子而提供。
19.根据权利要求18的发光材料，其中该发蓝光二萘嵌苯包含式A的结构单元
20.权利要求1至18任一项所定义的材料的制造方法，该方法使用Suzuki聚合或 Yamamoto聚合，由此将单体聚合，各个单体具有至少两个反应性基团。
21.根据权利要求20的方法，其中反应性基团选自硼衍生基团例如硼酸或硼酸酯、卤 素、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐和三氟甲磺酸盐。
22.有机发光器件(OLED)，其包含阳极、阴极以及位于阳极和阴极之间的电致发光层， 该电致发光层包含权利要求1至18任一项中定义的发光材料。
23.根据权利要求22的0LED，其包含阳极和电致发光层之间的导电空穴注入层，以帮 助从阳极向电致发光层的空穴注入。
24.权利要求22或权利要求23定义的OLED的制造方法，其包含将权利要求1至18任 一项定义的发光材料从溶液中通过溶液加工进行沉积以形成OLED的层的步骤。
25.根据权利要求M的方法，其中该溶液加工技术是旋涂或喷墨印刷。
26.光源，其包含权利要求22或权利要求23中定义的0LED。
27.根据权利要求沈的光源，其中该光源是全彩显示器。
28.式XIII的任选取代的单体
29.根据权利要求观的单体，其中Rl是任选取代的苯基并且R5'表示任选取代的1，4-亚苯基。
30.根据权利要求观或四的单体，其中各个X独立地选自卤素、硼酸、硼酸酯、磺酸和磺酸酯。
31.根据权利要求30的单体，其中X是溴。
32.式XIV的化合物
33.式XIV的化合物，其中各个Ar表示任选地被一个或多个取代基取代的亚苯基，所述 取代基选自烷基、芳基、杂芳基、烷氧基、烷硫基、氟、氰基、芳基烷基、CHO和CO2H或其酯。
34.根据权利要求32或33的化合物，其中u是1并且ν是0。
35.根据权利要求32-34任一项的化合物，其中X是溴并且Y是碘或叠氮化物。
36.根据权利要求35的化合物，其中Y是式的叠氮化物，其中&是C1,烷基。
全文摘要
包含共轭聚合物和发蓝光二萘嵌苯的发光材料。
文档编号H05B33/14GK102137912SQ200980133757
公开日2011年7月27日 申请日期2009年7月30日 优先权日2008年8月1日
发明者J·皮罗, M·哈姆弗里斯, 小林重也 申请人:住友化学株式会社, 剑桥显示技术有限公司, 萨美甚株式会社