具有在密封时改进的耐热性的可回收利用的包装层压板的制作方法

本发明涉及一种可回收利用的包装层压板和一种用于制造这种包装层压板的方法，其中将具有至少80体积％的聚乙烯份额的位于外部的密封层与具有至少60体积％的聚乙烯份额的基质层和热稳定层连接，其中，所述热稳定层与密封层相比靠外设置，并且所述基质层设置在密封层和热稳定层之间。

背景技术：

在包装工业中使用包装层压板，所述包装层压板根据应用应具有不同的特性。这样的包装层压板通常是多层的塑料膜，所述塑料膜以挤出法、共挤出法(在这两种情况下不仅以平膜法而且以吹膜法)或层压法(借助于层压粘合剂将各个层连接，也作为挤出层压)，及其混合制成。在包装层压板中也能够集成有非塑料制成的层，例如由铝或纸制成的层。所述包装层压板通常还包括外部的密封层，以便将包装层压板通过热封加工成期望的包装，例如袋子、包、纸袋等。在另一应用中，包装层压板也能够构成为可收缩膜，所述可收缩膜根据应用也能够在可密封的、但是未印刷的实施方案中，例如制造用于包装一份较大的肉。

对包装层压板的典型要求是相对于水蒸气、氧气和/或气味的阻挡功能。为了该目的，所述包装层压板通常包含由铝或适宜的阻挡聚合物、例如乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)或聚酰胺(pa)构成的阻挡层。例如由evoh构成的阻挡层通常设置在两个另外的层压层之间，因为evoh的阻挡特性能够被湿度(还有空气湿度)不利影响。

此外，还能够包括另外的层，以便赋予包装层压板期望的特性，例如韧性、刚性、可收缩性、抗撕裂性等。

为了能够简单地加工包装层压板，所述包装层压板也不应翘曲或卷起(所谓的卷曲)，因此通常使用对称的层结构。

此外已知的是，通过单向或双向取向来改变包装层压板的特性。一种类型的取向能够通过挤出工艺进行，例如以多气泡挤出法(multiplebubbleprocess)实现。但是，通常仅在挤出工艺之后才通过沿机器方向(沿包装层压板的纵向方向)和/或沿横向方向(与纵向方向正交地)拉伸所述包装层压板进行取向。通过包装层压板的这种取向，尤其能够改进刚性、拉伸强度和韧性。此外，能够通过所述取向实现包装层压板的收缩特性，使得本身不透明的材料、例如hdpe在拉伸之后可实现更高的透明度。

出于可回收利用性的原因，也致力于制造尽可能单一种类的包装材料，例如，仅基于聚乙烯的包装层压板或作为聚乙烯基塑料与关于可回收利用性方面相容的塑料的混合物，其份额为可接受地低的。

密封层典型地由聚烯烃制成，通常为具有不同密度的lldpe、ldpe、mdpe或hdpe的聚丙烯(pp)或聚乙烯(pe)，以及也能够作为混合物构成，其中显然也能够考虑其它材料用于密封层。为了密封，例如为了制造包装、如袋子，将折叠的包装层压板在两个调温的密封钳口之间压紧。即使在借助盖膜密封容器时，包装层压板也会在调温的密封钳口之间被压紧。因此，密封介质熔化，由此在冷却后在相邻的密封层之间构成连接。在此当然期望的是，尽可能减少用于密封的时间，因为这能够增加在包装机上的产量。这尤其能够以较高的密封温度来实现，因为借此将热量从外部更快速地向内传导到密封部位。但是当然，最大可能的密封温度尤其与包装层压板的朝向密封钳口的最外层的材料有关，尤其与该材料的熔化温度有关。例如，hdpe具有约为130℃的熔化温度。如果假设最小所需的密封温度为80℃(而不是高于其)，就会认识到，密封窗口(温度范围，在其中必须被密封)很窄。一方面，这使工艺控制变得困难，并且另一方面也减少了可达到的密封时间。

这能够通过在最外层中具有增大的热稳定性的材料，例如聚酯(pet)来抵消。但是与此相反，由pe材料制成的具有pet层的包装层压板不能回收利用。将聚丙烯(pp)掺入外层的hdpe也会增加热稳定性。但是在这种情况下，这也会不利地损坏层压板的可回收利用性。hdpe与环烯烃共聚物(coc)的混合物同样提高热稳定性，并且在添加少量的coc时从可回收利用性的角度来看仍是可接受的。然而，coc是昂贵的，因此在成本起到决定性作用的包装层压板中使用时，所述coc变得毫无意义。

从ep764519a1中已知一种具有外部的evoh层的可深拉的层压板，该外部的evoh层应构成阻挡层并且应对层压板提供热稳定性，以进行深冲。同时，evoh层应防止层压板粘附在深拉模具上。evoh的阻挡特性会因湿度已知地变差，因此evoh通常不在外层中使用。由于evoh层的力求的阻挡特性，在ep764519a1的层压板中的evoh层因此具有相对较大的厚度，该厚度为层压板的总厚度的15％-30％，以便尽管如此仍然可实现足够的阻挡效果。但是，由于evoh是一种昂贵的材料，由此会显著增加可深拉的层压板的成本。

技术实现要素：

本发明的目的是提出一种具有改进的用于密封的热稳定性的可回收利用的包装层压板，以及提出一种用于这种包装层压板的制造方法。

该目的通过如下方式实现：所述热稳定层由乙烯-乙烯醇共聚物制成，并且所述热稳定层的厚度占包装层压板的总厚度的直至10％、优选直至5％，但是最大10μm。令人惊讶地发现，在包装层压板的外侧上的这种薄的evoh层能够明显提高包装层压板的用于密封的热稳定性，而不损害可回收利用性。尽管厚度很小，但是由此能够显著提高密封温度，这缩短了密封时间并且使密封更灵活，因为由此也明显增大密封窗口。由此能够使密封过程更快、更安全、更灵活，而无需将evoh外层粘附在密封钳口上或者在包装层压板上产生不期望的光学标记。

附加地，在基质层和热稳定层之间有利地能够设置有连接层，以便提高在包装层压板中的连接粘附性。

包装层压板能够以有利的方式通过共挤出或通过层压或作为上述方法的组合制造，这提高了制造可能性。

附图说明

下面参考附图1至5详细阐述本发明，所述附图示例性地、示意性地并且非局限性地示出本发明的有利的设计方案。在此：

图1示出根据本发明的包装层压板的第一设计方案；

图2示出根据本发明的包装层压板的第二有利的设计方案；

图3示出根据本发明的包装层压板的另一有利的设计方案；

图4示出由根据本发明的包装层压板通过密封制造的袋子；和

图5示出通过密封由根据本发明的包装层压板构成的盖膜封闭容器。

具体实施方式

图1示出根据本发明的包装层压板1，所述包装层压板具有两个外层、即密封层2和热稳定层3以及设置在它们之间的基质层4。

基质层4主要由聚乙烯(pe)进而关于可回收利用性相容的材料构成。有利地，基质层4具有pe份额，有利地为高密度(hdpe)的聚乙烯(pe)，所述pe份额为至少60体积％，优选至少70体积％，并且特别优选为至少80体积％的pe份额。pe份额在此能够达到约100体积％，其中由于在包装层压板1中的常用的添加剂(如增滑添加剂、防粘连添加剂、染料、填料等)，通常从未达到100体积％的pe份额。其余物(除了可能的添加剂以外)是相容的、不损坏可回收利用性的聚烯烃材料。作为相容的聚烯烃材料，基本上考虑任何类型的聚乙烯，尤其是乙烯共聚物，例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、甲基丙烯酸乙酯(ema)、乙烯/丙烯酸共聚物(eaa)或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(eba)。同样地，作为相容的聚烯烃材料，也能够使用大小为最大20体积％的聚丙烯(pp)或环烯烃共聚物(coc)。在pp的情况下，优选以乙烯为共聚单体的聚丙烯无规共聚物(通常为5％至15％)、具有乙烯的聚丙烯共聚物或具有线性pe类型如mlldpe、lldpe或hdpe的聚丙烯均聚物是足够相容的，以便实现至少受限的可回收利用性。

在基质层4中，能够使用特定的pe类型，但是也能够使用不同的pe类型的混合物或者能够使用呈共聚物的形式的不同的pe类型或者也多层地使用。hdpe理解为密度在0.94-0.97g/cm³之间的pe类型。其它可能的pe类型例如是低密度的线性聚乙烯(lldpe)(具有在0.87-0.94g/cm³之间的密度)、低密度的聚乙烯(ldpe)(具有在0.915-0.935g/cm³之间的密度)或者也是低密度的线性茂金属聚乙烯(mlldpe)。

在一个有利的设计方案中，在基质层4中主要使用hdpe，其具有至少60体积％，优选至少70体积％，并且特别优选至少80体积％的hdpe份额。所述其余物是相容的、不损害可回收利用性的聚烯烃材料，例如如上所述。

以较少的量添加添加剂(最大为5％)，进而不会损害包装层压板1的可回收利用性。

pe和相容的聚烯烃材料在此能够作为混合物存在于基质层4中。但是，基质层4也能够多层地(挤出或共挤出)构造有一个(或多个)pe层和一个(或多个)由相容性聚烯烃材料制成的层。基质层4的厚度优选为5μm至35μm。

基质层4例如能够构成为具有中央的pe层和两个邻接于其的hdpe层，优选为具有低的mlldpe或lldpe份额(例如5体积％至10体积％)的hdpe层或由mlldpe或lldpe构成的相应的层。在这种对称结构中，基质层4的两个外层也能够构成为比内层厚的，即例如以x/1/x结构的形式，结构具有x>1，尤其x＝1.5、2、3或4。

热稳定层3由乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)制成并且厚度为包装层压板1的总厚度的最大10％，优选最大5％，即在典型的层压板厚度位于30μm至100μm的情况下，最大为3μm至10μm。但是当然，包装层压板1的层压板厚度也能够大于100μm，其中在这种情况下，热稳定层3的厚度于是不大于10μm。由于热稳定层3的厚度小，所以不会损害包装层压板1的可回收利用性。对于热稳定层3，使用具有最大50mol％，优选在30mol％和50mol％之间的pe份额的evoh，以便获得热稳定层3的足够高的熔化温度。根据在evoh中pe份额，达到至少155℃、优选至少165℃的evoh的熔化温度。尽管使用阻挡聚合物，热稳定层3在包装层压板1仅部分地带来阻挡效果。由于薄的厚度和在包装层压板1外部的布置，一方面，evoh的阻挡特性(尤其作为气体阻挡层，例如防止氧气)在生产和储存时由于湿度、还有空气湿度而明显降低。因此，evoh热稳定层3不能单独地提供典型地所需的阻挡特性，进而不能主要用作阻挡层。

优选地，在热稳定层3中仅使用evoh。但是也可以使用evoh与最大为20体积％的小份额的乙烯(共)聚合物的混合物。

密封层2主要由pe材料构成，其中在不添加矿物或其它填料或添加剂的情况下，密封层2的聚合物总量中的pe份额应为至少80体积％。在此，不同的pe类型，即ldpe、lldpe、mdpe、hdpe能够单一种类地或者也作为混合物或者以共聚物的形式或者多层的形式使用。根据包装层压板1的用途，密封层2的厚度典型地在20μm至100μm之间。在密封层2中，为了期望的可回收利用性，剩余的其余物(除了可能的少量添加剂之外)当然也如上所述由相容的聚烯烃材料构成。密封层2也能够构成为多层的，例如挤出地、共挤出地或层压地构成。

通过在包装层压板1中使用主要pe和与其相容的材料，能够制造特别适于回收利用的层压板，所述层压板能够借助在机械回收利用中的常规的方法简单且低成本地再利用。

此外，令人惊奇地发现，尽管热稳定层3的厚度极其小，所述厚度最大为包装层压板1的总厚度的10％，优选最大5％(绝对最大为10μm)，由evoh制成的热稳定层3仍能够在密封包装层压板1时明显改进热稳定性。实验示出，由于改进的热稳定性，能够明显提高在密封包装层压板1时的密封钳口温度。在使用具有44mol％pe的evoh时，在外层中的hdpe的情况下的例如为最大130℃的密封钳口温度能够被提高到150℃，而在具有32mol％的pe的evoh的情况下能够达到至少160℃，而无需将由evoh构成的外层粘附在密封钳口上或者在包装层压板1上产生视觉上不期望的标记。evoh的熔化温度越高，密封钳口温度就越高。由于不必考虑阻挡特性，因此能够关于热稳定性方面优化在evoh中pe份额。当然，足够的热稳定性在此意味着：能够以一定的密封温度进行密封，而不会不利地损害热稳定层3的evoh。为此，当然，尤其evoh的熔化温度必须是相应高的。

如在图2中示出的，在热稳定层3和基质层4之间也能够设置有连接层5，以便可能地增加在热稳定层3和基质层4之间的连接粘附。因此，连接层5主要用于改进在热稳定层3和基质层4之间的粘附，以便在包装层压板1中实现足够的连接粘附，尤其是以便能够可靠地防止热稳定层3和基质层4的不期望的分层。附加地，连接层5能够提高韧性。适宜的连接层5优选由具有提高的极性的聚合物制成，例如基于关于回收特性与聚乙烯相容的聚合物，例如用马来酸酐改性的聚烯烃(如pe或pp)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、乙烯/丙烯酸共聚物(eaa)、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物(eba)或类似的聚烯烃共聚物。连接层5的厚度典型地为1μm至5μm。

独立于在热稳定层3和基质层4之间的连接层5，能够在位于密封层2和基质层4之间的包装层压板1中设有阻挡层6，如在图3中所示。阻挡层6优选由阻挡聚合物构成，即具有足够的阻挡特性的聚合物，尤其以防止氧气、氢和/或气味。阻挡聚合物优选为聚酰胺(pa)或乙烯-乙烯醇共聚物(evoh)。优选地，evoh用作阻挡聚合物。在使用阻挡层6时重要的是，阻挡层6和热稳定层3一起占包装层压板1的总厚度的不大于10％、优选不大于5％，因而在包装层压板1中的阻挡聚合物的份额不会变得过高，这会损坏可回收利用性。阻挡层6本身具有的厚度最大为包装层压板1的总厚度的10％，优选为5％，即在典型的层压板厚度位于30μm和100μm之间的情况下最大为3μm至10μm。但是，与包装层压板1的总厚度无关地，阻挡层6和热稳定层3的厚度一起在任何情况下绝对值最大为10μm。通过阻挡层6的小的厚度，由此不会损害可回收利用性。

附加地，在阻挡层6和基质层4之间和/或在阻挡层6和密封层2之间，例如如上所述，也能够设有另一适宜的连接层，以提高连接粘附。

包装层压板1例如能够通过共挤出制造。优选地使用已知的吹膜或平膜挤出法。

但是也可行的是，首先将热稳定层3和基质层4、必要时也与位于其间的连接层5一起共挤出，以形成第一层压层7(例如图2)。在连接层5的情况下，所述连接也能够通过与作为层压剂的连接层5层压或挤出层压来实现。同样地，第一层压层7在此也能够构造有阻挡层6(例如图3)。如果设有阻挡层6，那么特别有利地产生第一层压层7的对称结构，例如，在层压层7中具有两个位于外部的evoh层以及位于其间的另外的层，其中，两个evoh层也能够具有相同的厚度。通过对称结构，第一层压层7倾向于很少、甚至没有卷起，这能够简化层压层7的进一步加工。

此后，所述第一层压层7能够与密封层2连接，例如通过挤出层压或将密封层2挤压涂覆到第一层压层7上或通过用适宜的层压剂进行粘合剂层压。在层压时，密封层2借助于适宜的层压粘合剂例如在挤出层压时基于聚氨酯粘合剂或聚烯烃共聚物与第一层压层7连接。在常用的聚氨酯基的粘合剂中，层压粘合剂的厚度优选为2g/m²至5g/m²，或者在挤出层压时优选为5g/m²至20g/m²。

如果在第一层压层7中设有阻挡层6，那么有利的是，在制造之后第一层压层7非常及时地与密封层2连接，以便由此尤其降低阻挡层6的吸水率。在某些情况下也需要或者有意义的是，保护具有第一层压层7的薄膜卷直至通过适宜的包装与密封层2连接，以防止吸水。

附加地，第一层压层7在与密封层2连接之前能够沿机器方向(通常是纵向或挤出方向)被拉伸。拉伸度在此优选在机器方向上至少为4∶1。拉伸在此能够在线(即在制造第一层压层7之后立即)或离线(即在制造之后的稍后的时间点)进行。单向拉伸比双向拉伸能够更简单且低成本地进行，由此能够降低用于制造的成本。但是当然，第一层压层7也能够双向拉伸。

在此要注意的是，在吹膜挤出和平膜挤出时，挤出间隙(在吹膜时为1.5至2.5mm)或挤出罐的间隙明显大于挤出的膜的最终厚度(典型地在10至200μm之间)。为此，将挤出的熔体在明显高于挤出的聚合物的熔点的温度下进行拉伸，由此获得最终厚度。在吹膜挤出中，熔体例如典型地沿横向方向以约2至3的因数(即所谓的吹胀比)拉伸，而在纵向方向上以1:10至1：100的因数(所谓的拉伸比)拉伸。但是，因为拉伸通常在略低于聚合物熔点的温度下进行，以便通过沿拉伸方向进行拉伸使无序的聚合物和半结晶区域保持定向，因此在挤出时的所述拉伸不能与塑料膜的拉伸在效果方面进行比较。

通过拉伸还产生高的透明度，尤其是基质层4的透明度。此外，与未拉伸的同类的阻挡聚合物相比，通过拉伸，阻挡层6的阻挡值增加约三到四倍，由此能够使用在相同的阻挡效果的情况下不那么贵的阻挡聚合物。因此也能够明显降低第一层压层7的成本，进而也能够降低包装层压板1的成本。

优选地，第一层压层7借助吹膜挤出法制造，因为因此产生因生产而引起的更少的边缘部段，这尤其在昂贵的阻挡聚合物的情况下引起包装层压板1的成本降低。在吹膜挤出时，也能够使用mfi(massflowindex，质量流指数)小于3的具有更多粘性的hdpe材料。这样的hdpe材料具有更高的分子重量和更好的机械特性，这对于在包装层压板1中使用是有利的。

还可行的是，阻挡层6在朝向密封层6的一侧上金属化，以便增加阻挡效果，和/或进行涂覆(例如用氧化铝或氧化硅)，以便在第一层压层7与密封层2连接之前增加阻挡效果和/或粘附。优选地用铝进行金属化。阻挡层6和/或基质层4也可以被印刷，为了该目的，阻挡层6和/或基质层4也能够经受对待印刷的表面的预处理，例如电晕或火焰处理，以改进印刷层在阻挡层6和/或基质层4上的粘附。在此，能够使用常见的印刷法，例如凹版印刷法或苯胺印刷法。这样的进一步处理当然在任何拉伸之后进行。

通过用阻挡漆，例如聚乙烯醇(pvoh)印刷第一层压板7的至少一层亦或密封层2的朝向第一层压层7的一侧，能够进一步提高包装层压板1的阻挡效果。这样的漆层能够非常薄地涂覆，典型地在0.5至2.0g/m²的范围内，进而不影响包装层压板1的可回收利用性。

根据本发明的包装层压板1通常用于制造包装，例如用于食品的包装。为此，包装层压板1能够被裁切并且例如通过折叠和密封而成形为包装10，如在图4中以具有一个纵向密封部12和两个横向密封部13的袋子11为例示出的。但是，包装层压板1也能够直接用在已知的连续的包装机中，例如所谓的形状-填充机或软管制袋机中。为了密封，经折叠的包装层压板1已知地在位于两个调温的密封钳口之间的密封部位处被压紧。在此，包装层压板1的热稳定层3朝向密封钳口。如在图5中示出的，但是，也能够从包装层压板1中冲出用于封闭容器20的盖板21作为包装10。在所有情况下，在包装层压板1的密封层2处进行密封，要么相对于其自身的密封层(例如在折叠的包装，如袋子、纸袋、包的情况下)或相对于另一密封层(例如在容器20的密封边缘22处)进行密封。密封层2在此在制成的包装中朝向被包装的产品，并且热稳定层3是位于外部的。