专利名称：杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有某些甲氧基丙烯酸酯类衍生物与某些内吸性，接触性和/或土壤杀菌剂组成的杀菌组合物。
甲氧基丙烯酸酯类衍生物是一种新型、广谱杀菌剂，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲和卵菌亚纲等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除活性的作用，且持效期长。如果与一些内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂制成组合物，它们的杀菌效果可以有惊人程度的增加。
适用于本发明的组合物的内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂实例如下(A)内吸性杀菌剂1、苯霜灵(Benalaxyl)2、霜脲氰(Cymoxanil)3、酯菌胺(Cyprofuram)4、氨丙灵5、甲呋酰胺(Ofurace)6、恶霜灵(Oxadixyl)7、乙磷铝(Fcsetyl-aluminium)8、亚磷酸及其盐9、多菌灵(carbendazim)10、丙硫咪唑(albendazole)11、苯菌灵(benomyl)
12、噻菌灵(thiabendazole)13、甲基硫菌灵(thiophanate methyl)14、三环唑(tricyclazole)15、三唑酮(triadimefon)16、烯唑醇(diniconazole)17、噻枯唑18、双苯三唑醇(bitertanol)19、粉唑醇(flutriafol)20、井岗霉素(Jing gang mycin)21、多抗霉素(Polyoxin)22、丙环唑(Propiconazole)23、氯苯嘧啶醇(fenarimol)24、烯酰吗啉(dimethomorph)(B)接触性杀菌剂1、敌菌灵2、敌菌丹3、克菌丹4、百菌清(chlorothalonil)5、抑菌灵6、二噻农7、薯瘟锡8、灭菌丹9、铜10、王铜
11、代森锰锌12、代森锰13、代森联14、甲基代森锌15、代森锌16、福美双(thiram)17、福美锌(ziram)18、代森铵(amobam)19、福美胂(asomate)20、异菌脲(iprodione)21、硫磺(C)土壤杀菌剂1、土菌灵2、敌可松3、恶霉灵4、丙酰胺(propamocarb)5、胺丙威在上面A、B和C组中给出的普通名称表示具有以下IUPAC名称的化合物(A)内吸性杀菌剂(1)N-苯乙酰基-N-2，4-二甲基苯基-D，L-丙氨酸甲酯；(2)1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基)-3-乙基脲；(3)(±)-a-[N-(3-氯代苯基)环丙烷基甲酰氨基]-γ-丁内酯；(4)N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-D，L-丙氨酸甲酯；
(5)(±)-a-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-γ-丁内酯；(6)2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-恶唑烷-3-基)乙酰-2′，6′-二甲苯胺；(7)三乙基磷酸铝；(8)亚磷酸及其盐；(9)苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯；(10)5-(丙硫基)-1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯；(11)1-正丁氨基甲酰-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯；(12)(2-噻唑-4-基)苯并咪唑；(13)1，2-双(甲氧羰基-乙-硫脲基)苯；(14)5-甲基-1，2，4-三唑并(3，4-b)苯并噻唑；(15)1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1基)-2-丁酮；(16)(E)-(RS)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1烯-3-醇；(17)N，N-甲撑-双(2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑；(18)1-联苯氧基-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)丁醇-2；(19)(RS)-2，4′-二氟-2(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)二苯基乙酸；(20)N-[(1S)-(1，4，6/5)-3羰甲基-4，5，6-三羰基-2-环己烯基][o-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-1S-(1，2，4/3，5)-2，3，4-三羰基-5-羰基甲基环己基胺；(21)肽嘧啶核苷类抗菌素；(22)1-[2(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戌环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑；(23)2，4′-二氯-2-(嘧啶基-5)二苯基甲醇；(24)4-[3-(4-氯苯基)-3-(3、4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉。
(B)接触性杀菌剂(1)4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-1，3，5-三嗪-2-胺；(2)1，2，3，6-四氢-N-(1，1，2，2-四氯代乙硫基)邻苯二甲酰亚胺；(3)1，2，3，6-四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺；(4)四氯异邻苯二甲腈；(5)N-二氯氟甲硫基-N′，N′-二甲基-N-苯磺酰按；(6)2，3-二氰-1，4-二硫杂-蒽醌；(7)乙酸三苯锡；(8)N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺；(9)铜；(10)氧氯化铜；(11)亚乙基双(硫代氨基甲酸)锰与锌盐的络合物；(12)乙撑双二硫代氨基甲酸锰；(13)亚乙基双[(硫代氨基甲酰)二硫化物][亚乙基双二硫代氨基甲酸锌]聚合物；(14)聚亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌；(15)亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌；(16)四甲基秋兰姆二硫化物；(17)双(二甲基二硫代氨基甲酸)锌；(18)乙撑双二硫代氨基甲酸铵；(19)三-N-二甲基二硫代氨基甲酸砷；(20)3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑啉-1-羰酰胺；(21)硫磺。
(C)土壤杀菌剂
(1)5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑；(2)4-二甲基氨基苯重氮磺酸钠；(3)5-甲基-异恶唑-3-醇；(4)3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯；(5)5-乙基(3-二甲基氨基丙基)硫代氨基甲酸酯。
对于本发明的组合物来说，上文所列的内吸性杀菌剂中较佳的为霜脲氰、多菌灵、甲基硫菌灵、三唑酮、井岗霉素、烯酰吗啉，上文所列的接触性杀菌剂中较佳的为百菌清、王铜、代森锰锌、福美双、福美锌。
本发明的组合物可以是二组合，也可以是三种以上前述化合物形成的组合物。
本发明的组合物的各种成份的作用机制不同，它们之间相互增效，病菌的抗药性降低，所以组合物的杀菌效果明显高于各个组份单用时的杀菌效果，且杀菌谱更广。
本发明的组合物可以用于多种作物防治多种病害，对子囊菌纲、担子菌纲、卵菌亚纲和半知菌纲都有很好的抑制效果。可用于葡萄、谷类、水稻、甜菜、马铃薯、葫芦科作物等，兼治由别的病菌引起的病害。
本发明组合物中结构式(I和/或II)的甲氧基丙烯酸酯类衍生物与内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂的比例基于活性组份的重量份数为1∶160～80∶1，最佳为1∶30～30∶1。
本发明的组合物还可以包含助剂或填料，其所占组合物的重量份数为0.5％～95％。
本发明的组合物可以配成溶液、乳液、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉尘剂、糊剂、可溶性粉剂、粒剂、微乳剂、乳油、气雾剂、烟剂和缓释剂。
本发明的组合物还要加入乳化剂、分散剂、润湿剂等表面活性物质，以增加组合物的稳定性、润湿性、渗透性。
本发明描述的产物可以呈成品制剂形式，即产物中物质已经混合。然而组合物的成份也可以单独以制剂提供，在使用前在罐内直接混合。
本发明的组合物也可以含有其它活性组份，例如其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合。
本发明的组合物可以按普通的方法使用，如浇注、喷射、喷雾、喷粉或放烟。
本发明组合物可以用以下实施例说明实施例1 可湿性粉剂配制(E)-2-甲氧亚氨基-[2-(邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯 30％(重量)多菌灵 30％(重量)润湿剂 2％(重量)分散剂 8％(重量)载体 30％(重量)将各种组份(均为固体)混合在一起，在气流粉碎机中粉碎并混合。
实施例2 水悬剂配制(E)-2-甲氧亚氨基-[2-(邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯 30％(重量)三唑酮 10％(重量)分散剂 2％(重量)乳化剂 5％(重量)防冻剂 5％(重量)水 48％(重量)将各种物料依次加入反应釜中，在搅拌条件下，使其充分混合，经胶体磨进入砂磨机对其进行多次研磨，混合。
实施例3 梨树黑星病的防治效果将实施例1的制剂与50％(E)-2-甲氧亚氨基-[2-(邻甲基苯氧基甲基)苯基]乙酸甲酯(I)可湿性粉剂及50％多菌灵作防病效果对照试验。供试梨树品种秋白梨病菌梨黑星病施用树龄约40年，果园土壤肥力、管理水平属一般。
选择一系列剂量浓度，以使能够恰当地观察杀菌效果的增加。
权利要求
1.一种杀菌组合物，其含有至少一种内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂和至少一种如下(I和/或II)结构的甲氧基丙烯酸酯类衍生物
2.根据权利要求1的组合物，其中内吸性杀菌剂为N-苯乙酰基-N-2，4-二甲基苯基-D，L-丙氨酸甲酯、1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰基)-3-乙基脲、(±)-α-[N-(3-氯代苯基)环丙烷基甲酰氨基]-γ-丁内酯、N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-D，L-丙氨酸甲酯、(±)-α-2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基-γ-丁内酯、2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-恶唑烷-3-基)乙酰-2′，6′-二甲苯胺、三乙基磷酸铝、亚磷酸及其盐、苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯、5-(丙硫基)-1H-苯并咪唑-2-基氨基甲酸甲酯、1-正丁氨基甲酰-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、(2-噻唑-4-基)苯并咪唑、1，2-双(甲氧羰基-乙-硫脲基)苯、5-甲基-1，2，4-三唑并(3，4-b)苯并噻唑、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1基)-2-丁酮、(E)-(RS)-1-(2，4-二氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1烯-3-醇、N，N-甲撑-双(2-氨基-5-巯基-1，3，4-噻二唑、1-联苯氧基-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)丁醇-2、(RS)-2，4′-二氟-α(1H-1， 2，4-三唑-1-基甲基)二苯基乙酸、N-[(1S)-(1，4，6/5)-3羰甲基-4，5，6-三羰基-2-环己烯基][o-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→3)]-1S-(1，2，4/3，5)-2，3，4-三羰基-5-羰基甲基环己基胺、肽嘧啶核苷类抗菌素、1-[2(2，4-二氯苯基)-4-丙基-1，3-二氧戌环-2-甲基]-1-氢-1，2，4-三唑、2，4′-二氯-2-(嘧啶基-5)二苯基甲醇、4-[3-(4-氯苯基)-3-(3、4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉。
3.根据权利要求1、2任何一个权利要求的组合物，其中接触性杀菌剂为4，6-二氯-N-(2-氯苯基)-1，3，5-三嗪-2-胺、1，2，3，6-四氢-N-(1，1，2，2-四氯代乙硫基)邻苯二甲酰亚胺、1，2，3，6-四氢-N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺、四氯异邻苯二甲腈、N-二氯氟甲硫基-N′，N′-二甲基-N-苯磺酰按、2，3-二氰-1，4-二硫杂-蒽醌、乙酸三苯锡、N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺、铜、氧氯化铜、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锰与锌盐的络合物、乙撑双二硫代氨基甲酸锰、亚乙基双[(硫代氨基甲酰)二硫化物][亚乙基双二硫代氨基甲酸锌]聚合物、聚亚丙基双(二硫代氨基甲酸)锌、亚乙基双(二硫代氨基甲酸)锌、四甲基秋兰姆二硫化物、双(二甲基二硫代氨基甲酸)锌、乙撑双二硫代氨基甲酸铵、三-N-二甲基二硫代氨基甲酸砷、3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑啉-1-羰酰胺、硫磺。
4.根据上述任何一个权利要求的组合物，其中土壤杀菌剂是5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，4-噻二唑、4-二甲基氨基苯重氮磺酸钠、5-甲基-异恶唑-3-醇、3-(二甲基氨基)丙基氨基甲酸丙酯、S-乙基(3-二甲基氨基丙基)硫代氨基甲酸酯。
5.根据上述任何一个权利要求的组合物，其中结构式I和/或II的甲氧基丙烯酸酯类衍生物与内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂的比例基于活性组分的重量份数为1∶160至80∶1。
6.根据权利要求1所述的组合物，除活性组份外还含有其它助剂或填料。
7.根据权利要求1所述的组合物，除活性组份外还含有表面活性剂。
8.根据权利要求1所述的组合物，用途是杀菌剂。
全文摘要
一种杀菌组合物,其含有至少一种内吸性、接触性和/或土壤杀菌剂和至少一种如下(I和/或II)结构的甲氧基丙烯酸酯类衍生物。
文档编号A01N47/40GK1359620SQ0013579
公开日2002年7月24日 申请日期2000年12月21日 优先权日2000年12月21日
发明者徐波勇, 郭逍, 徐旭 申请人:徐波勇, 马韵升, 王培德, 史庆领, 温沛宏, 徐旭, 郭逍, 路红梅, 赵传华