专利名称：含有灭莠草酮的协同除草剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含有(A)灭莠草酮(mesotrione)和(B)第二种除草剂化合物的除草剂组合物。本发明也涉及一种使用该组合物控制不需要的植物生长的方法，特别是在农作物中。
保护农作物免受抑制农作物生长的杂草和其他植物影响是农业中经常反复出现的问题。为了有助于和这个问题作斗争，合成化学领域的研究者们生产了对控制这种不需要生长有效的各种各样的化学物质和化学制剂。在文献中已经公开了多种类型的化学除草剂并且有许多已经在商业中使用。
在某些情况中，已经显示联合使用除草活性组分比单独使用更为有效，并且将这种现象称作“协同作用”。正如美国杂草科学协会的除草剂手册，第7版，1994，318页中所定义的‘协同作用’是两个或多个因素之间的相互作用，这样使组合时的作用大于分别使用时各因素所产生的预计的作用。本发明基于发现灭莠草酮和某些其他除草剂联合使用时产生协同作用。
构成本发明协同组合物的各除草剂化合物对植物生长的作用在本领域中都是已知的。它们全部被公开在“农药手册”(The PesticidesManual)，第十二版，2000，由The British Crop Protection Council出版。它们也是可通过商业渠道获得的。
本发明涉及一种协同除草剂组合物，含有(A)灭莠草酮，和(B)第二种除草剂，选自(B1)三嗪类(B2)三唑啉酮类(B3)三嗪酮类(B4)咪唑啉酮类(B5)麦草畏(B6)氟唑啶草(B7)三氟氧黄隆(trifloxysulfuron)(B8)三甲苯黄隆(tritosulfuron)
(B9)醚苯黄隆(B10)灭草胺(pyriftalid)(B11)苄草丹(B12)丙草胺(B13)醚黄隆或其除草有效的盐。
与成分(A)和(B)分别使用相比，本发明的协同组合物可提供一个或多个优点。在维持高水平除草效力的同时，可明显减少各成分的施用率。组合物比单独的任一成分具有宽得多的对抗有效的杂草谱。组合物在单一化合物无效的低施用率下具有控制杂草种类的潜力。与自各成分的作用速度预计的速度相比，组合物具有更快的作用速度。
组合物含有除草有效量的成分(A)和成分(B)的组合。本文使用的术语“除草剂”意指控制或减缓植物生长的化合物。术语“除草有效量”意指能够产生控制或减缓植物生长作用的化合物或者这些化合物的组合的量。
控制或减缓作用包括相对于自然发展的所有背离，例如杀灭、延迟、叶灼伤、白化病、变矮等。术语″植物″指植物的所有有形部分，包括种子、籽苗、秧苗、根、块茎、干、茎、叶和果实。
灭莠草酮可使用其盐或金属螯合物的形式，如铜的螯合物。最优选地，灭莠草酮是铜的螯合物形式。灭莠草酮的金属螯合物及其制备是已知的并且描述在美国专利5 912 207中。
三嗪类是下列通式的化合物 其中X是选自卤素、C1-6烷氧基或C1-6烷基巯基，Y和Z独立地选自C1-6烷基氨基、C1-6二烷基氨基。优选地X是氯、甲基巯基或甲氧基。优选地，Y和Z独立地为乙基氨基、异丙基氨基或叔丁基氨基。三嗪类的例子是莠灭净、莠去津、草净津、敌草净、戊草津、扑灭通(prometron)、扑草净、扑灭津、甲氧去草净、特丁净(terbutryne)、草达津(trietazine)、特丁津、西玛津和西草净。最优选地，三嗪类是特丁津或西玛津。
三唑啉酮类是如酰胺卡巴腙(amicarbazone)的化合物。
三嗪酮类是如六嗪同或下式的化合物 其中Y是烷基，例如C1-8烷基，优选C2-6烷基，或Y是环烷基，例如C5-7环烷基，优选环己基，或Y是芳基，例如苯基，并且Z是烷基，例如C1-6烷基，优选甲基，或Z是烷氧基或烷基硫基，例如C1-6烷氧基或C1-6烷基巯基，优选甲基巯基。三唑啉酮类的例子是苯嗪草酮和赛克津。
咪唑啉酮类是下式化合物 其中Z是CH或N，B是H、C1-6烷基或C1-6烷氧基C1-6烷基，B是H，或A和B一起形成芳环。
优选地，Z是N。优选地，B是甲基、乙基或甲氧基乙基，或A和B是未取代的芳环。咪唑啉酮类的例子是imazapic、灭草烟、咪草酸、咪唑喹啉酸、咪草啶酸和咪草烟。
麦草畏可以是盐的形式，如钠、钾或铵盐。
三氟氧黄隆可以是盐的形式，如钠盐。
优选地，成分(B)是特丁津、西玛津、麦草畏、氟唑啶草、咪草啶酸、灭草烟、咪草烟、赛克津、三氟氧黄隆或灭草胺，而特丁津(terbuthyalazine)和西玛津是特别优选的。其他除草剂也可以被加入到混合物中。例如，磺酰脲类如烟嘧黄隆、氟黄隆、苄嘧黄隆可以加到稻子中使用的灭莠草酮和灭草胺的混合物中。
本发明也涉及一种控制不需要植物生长的方法，特别是在农作物中，和该协同组合物的使用。
化合物(A)和(B)的种谱，即化合物分别控制的杂草种类，是广的并且是高度互补的。灭莠草酮控制大多数阔叶杂草和少数大叶藻科杂草，而化合物(B)控制大多数大叶藻科杂草和少数或一些阔叶杂草。各通式范围中的各个化合物的种谱在一定程度上有变化。然而，已惊奇地发现化合物(A)和(B)的组合在许多常见杂草的控制中显示协同作用。
在本发明组合物中，协同除草作用时成分(A)与成分(B)的重量比在约32∶1到约1∶20的范围中。优选地，成分(A)与成分(B)的重量比在约8∶1和1∶15之间，重量比在约4∶1和约1∶10之间是特别优选的。
本发明协同组合物的施用率将取决于被控制杂草的特定类型、所需控制的程度和施用的时间和方法。一般来说，本发明组合物可以按约0.005公斤/公顷(kg/ha)到约5.0kg/ha[以组合物中活性组分(成分(A)+成分(B))的总量计算]施用率来使用。约0.5kg/ha到3.0kg/ha的施用率是优选的。在本发明特别优选的实施方案中，组合物含有足以提供至少1.0kg/ha，其中提供至少0.02kg/ha成分(A)施用率的相对量的成分(A)和(B)。
本发明组合物可用作除草剂，表明了对控制不需要植物的协同活性。组合物可以按除草剂的一般配制方法来配制。各化合物可以作为两部分除草剂系统的各部分分别施用或者组合施用。
配制的目的是为了将组合物用于想要通过常规方法来控制的区域。所述“区域”包括土壤、种子和幼苗，以及确定的植物。
组合物可用于广泛的农作物，如玉蜀黍(玉米)、小麦、稻子、马铃薯或糖甜菜。合适的农作物包括那些对一种或多种成分(A)或(B)有耐受性的，或者对另外可包括在组合物中的任何其他除草剂，如草甘膦，有耐受性的。耐受性可以是通过选择育种产生的天然耐受性或可通过农作物基因变体来人工引入。耐受性意指与常规农作物繁殖相比对特定除草剂引起的损伤的敏感性降低。农作物可以被改良或繁殖以成为有耐受性的，例如对HPPD抑制剂如灭莠草酮，或EPSPS抑制剂如草甘膦。玉蜀黍(玉米)对灭莠草酮是固有耐药的。
本发明实际使用的组合物可按本领域技术人员已知的各种方法以各种浓度来施用。组合物可用于通过芽前或芽后施加到需要控制的区域来控制不需要的植物的生长。本发明组合物在芽前使用时是特别有效的。
所以，本发明协同除草剂组合物优选也包含农业可接受的载体。实际上，组合物作为含有促进分散的工业中已知或使用的各种助剂和载体的制剂的形式来使用。对于任何给出的化合物来说，制剂的选择和使用的方式可影响其活性，并据此进行选择。因此，本发明组合物可配成颗粒、可湿性粉剂、可乳化的浓缩物、粉末或粉剂、流动物、溶液、悬浮液或乳液、或者控释剂型如微胶囊。这些制剂可含有少至约0.5％到多至约95％或更多的活性组分，按重量计。所给出化合物的最佳量将取决于制剂、施用装置和被控制植物的特性。
可湿性粉剂是细分散的颗粒，易于分散在水或其他液体载体中。该颗粒含有滞留在固体基料中的活性组分。典型的固体基料包括漂土、高岭土、硅石和其他易于湿润的有机或无机固体。可湿性粉剂通常含有约5％到约95％的活性组分加上小量湿润剂、分散剂或乳化剂。
可乳化的浓缩物是均匀的液体组合物，可分散在水或其他液体中，并且可以完全由活性化合物与液体或固体乳化剂组成，或也可以含有液体载体，如二甲苯、重芳烃挥发油、异佛尔酮和其他非挥发性有机溶剂。在使用中，这些浓缩物被分散在水或其他液体中并且通常作为喷雾剂应用到待处理的区域。活性组分量的范围可以约为浓缩物的约0.5％到约95％。
颗粒制剂包括挤出物和比较粗糙的颗粒，并且通常不用稀释就可用于需要抑制植物的区域。颗粒制剂的典型载体包括沙土、漂白土、绿缕石粘土、膨润土、蒙脱石土、蛭石、珍珠岩和其他可吸附或可用活性化合物包裹的有机或无机材料。颗粒制剂通常含有约5％到约25％的活性组分，可包括表面活性剂如重芳烃挥发油、煤油和其他石油馏分，或植物油；和/或粘着剂如糊精、胶或合成树脂。
粉剂是活性组分与细分散固体如滑石粉、粘土、粉状物质和其他起分散和载体作用的有机和无机固体的自由流动混合物。
微胶囊通常是活性材料被包在惰性多孔壳中的小滴或颗粒，所述壳允许被包的材料以控制的速度释放到环境周围。包封小滴的直径通常约为约1-50微米。被包入的液体通常约占胶囊重量的约50-95％，并且除活性化合物之外，可包括溶剂。包封的颗粒通常是具有多孔膜的多孔颗粒，该膜封闭颗粒孔口，将液体形式的活性成分保留在颗粒孔内。颗粒直径范围为1毫米到1厘米，优选1-2毫米。颗粒通过挤出、附聚或造粒来制备，或自然形成。这些材料的例子是蛭石、熔结粘土、高岭土、绿缕石粘土、锯屑和颗粒碳。壳或膜材料包括天然和合成橡胶、纤维素材料、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨酯、和淀粉黄原酸酯。
其他可用于除草的制剂包括活性组分在溶剂中的简单溶液，其中活性组分以所需浓度完全溶解，溶剂如丙酮、烷基化的萘、二甲苯和其他有机溶剂。也可以使用加压喷雾器，其中活性组分以细小分散的形式分散，这是由于低沸点分散剂溶剂载体汽化而造成的。
许多制剂包含湿润剂、分散剂或乳化剂。例子是烷基和烷芳基磺酸酯和硫酸酯及其盐；多羟基醇；聚乙氧基化的醇；酯和脂肪胺。使用时，这些试剂通常占制剂重量的0.1％-15％。
上述制剂均可被制成含有除草剂和其他制剂组分(稀释剂、乳化剂、表面活性剂等)的包装形式。制剂也可以通过容器混合方法来制备，该方法是分别获得组分并在现场合并。
这些制剂可被施用到需要通过常规方法控制的区域。粉剂和液体组合物，例如，可通过使用粉末洒粉器、扫帚和手动喷雾器及喷雾洒粉器来施用。这些制剂也可以作为粉剂或喷雾剂由飞机来施用，或者通过绳索芯给来施用。为了减缓或控制发芽种子或出现幼苗的生长，粉剂和液体制剂可通过喷或洒分布在土壤表面下至少1.5英寸深的土壤中或仅仅施加在土壤的表面。制剂也可以通过加到灌溉的水中来施用。这样使制剂与灌溉的水一起渗透到土壤中。施用到土壤表面的粉剂组合物、颗粒组合物或液体制剂可通过常规方法如盘式耕作、拖式耕作或混合操作分布到土壤表面下。
如果特定施用或农作物必需或要求，本发明组合物可含有解毒有效量的成分(A)或成分(B)的解毒剂。本领域技术人员熟悉合适的解毒剂。合适解毒剂的例子是解草嗪和；喹氧乙酸异庚酯。
另外，其他杀伤生物的活性组分或组合物可以与本发明的协同除草剂组合物合并使用。例如，组合物除含有成分(A)和(B)外，可含有杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂或杀线虫剂以便扩大活性谱。
本领域技术人员知道，在除草剂试验中，不容易控制的多种因素可影响各种试验的结果并使试验结果不能重复。例如，结果可随环境因素如目光和水量、土壤类型、土壤的pH、温度和湿度以及其他因素而发生改变。而且，种植的深度、单个除草剂和混合除草剂的施用率、任何解毒剂的施用率、各种除草剂相互之间和/或与解毒剂的配比以及被试验农作物或杂草的本性均可影响试验的结果。在农作物品种范围中，结果可因农作物而异。
尽管已经参照优选的实施方案及其实施例描述了本发明，但本发明的范围不仅仅限制在所描述的实施方案中。对本领域技术人员显而易见的是可以对上述发明进行修正和改进而是不脱离本发明的由附加权利要求限定的精神和范围。
权利要求
1.一种协同除草剂组合物，含有(A)灭莠草酮，和(B)第二种除草剂，选自(B1)三嗪类(B2)三唑啉酮类(B3)三嗪酮类(B4)咪唑啉酮类(B5)麦草畏(B6)氟唑啶草(B7)三氟氧黄隆(B8)三甲苯黄隆(B9)醚苯黄隆(B10)灭草胺(B11)苄草丹(B12)丙草胺(B13)醚黄隆或其除草有效的盐。
2.权利要求1的除草剂组合物，其中成分(B)是特丁津、西玛津、麦草畏、氟唑啶草、咪草啶酸、灭草烟、咪草烟、赛克津、三氟氧黄隆或灭草胺。
3.权利要求1的除草剂组合物，其中成分(A)与成分(B)的重量比在约32∶1到约1∶20范围中。
4.权利要求3的除草剂组合物，其中成分(A)与成分(B)的重量比在约8∶1到约1∶15范围中。
5.权利要求4的除草剂组合物，其中成分(A)与成分(B)的重量比在约4∶1到约1∶10范围中。
6.一种控制不需要的植物的方法，包括将除草有效量的权利要求1的组合物施用到所述植物的区域。
7.权利要求8的方法，其中施用到不需要的植物区域的成分(A)和(B)的总量是在约0.005kg/ha和约5.0kg/ha之间。
8.权利要求7的方法，其中施用到不需要的植物区域的成分(A)和(B)的总量是在约0.5kg/ha和3.0kg/ha之间。
9.权利要求8的方法，其中施用到不需要的植物区域的成分(A)和(B)的总量至少1.0kg/ha，并且其中至少0.02kg/ha的成分(A)被施用到不需要的植物的区域。
全文摘要
本发明涉及一种协同除草剂组合物，含有(A)灭莠草酮，和(B)第二种除草剂，后者选自(B1)三嗪类、(B2)三唑啉酮类、(B3)三嗪酮类、(B4)咪唑啉酮类、(B5)麦草畏、(B6)氟唑啶草、(B7)三氟氧黄隆、(B8)三甲苯黄隆、(B9)醚苯黄隆、(B10)灭草胺、(B11)苄草丹、(B12)丙草胺、(B13)醚黄隆或其除草有效的盐。也公开了一种使用该协同组合物控制不需要植物生长的方法，特别是在农作物中。
文档编号A01N43/70GK1525817SQ02811668
公开日2004年9月1日 申请日期2002年6月6日 优先权日2001年6月11日
发明者D·科尔尼斯, D 科尔尼斯 申请人:辛甄塔合股公司