专利名称：一种除草剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药领域，具体地说涉及一种除草剂组合物。本发明提供了一种由均三氮苯类、酰胺类和百草枯除草剂复配的农药除草剂组合物。本组合物可扩大除草剂的防治谱，提高它们的防治效果，减少用药量，降低成本，减少环境污染。
背景技术：
由于与农作物争光、争肥、争水，农田杂草每年给农作物生产造成很大损失，目前防治农田杂草的方法主要是喷洒农药除草剂，单一类的除草剂杀草谱小，而多元复配的除草剂组合物可扩大杀草谱。
均三氮苯类除草剂(如莠去津)是内吸、传导型苗前苗后除草剂，通过干扰植物的光合作用而使杂草死亡；酰胺类除草剂(如乙草胺)是内吸、传导型苗前苗后除草剂，通过阻碍蛋白质的合成而抑制细胞的生长，使杂草停止生长而枯死。百草枯是一种触杀型的灭生性除草剂，不损害非绿色的根茎部分，在土壤中失去杀草活性，无残留。均三氮苯类和酰胺类除草剂的混配制剂可以有效防治大部分玉米田杂草，本公司据此开发了均三氮苯类和酰胺类除草剂的悬浮乳剂CN1029287C。但上述混配制剂主要通过土壤封闭作用防除尚未出土的杂草，对已出土的、尤其是较大叶龄的杂草效果不理想，而百草枯因为具有触杀作用，所以能有效杀灭较大叶龄的杂草。农药的增效复配是扩大农药防治谱和提高药效的有效方法，迄今为止，尚未发现由均三氮苯类、酰胺类和百草枯除草剂复配的农药除草剂组合物的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种由均三氮苯类、酰胺类和百草枯除草剂复配的农药除草剂组合物。本发明是一种三元复配的除草剂，其中的均三氮苯类、酰胺类除草剂能通过土壤封闭作用防除尚未出苗的杂草，百草枯是一种触杀型的灭生性除草剂，能杀灭所有已出土的15厘米以下的杂草。在均三氮苯和酰胺类除草剂中加入百草枯而制成的混合制剂既能封闭未出苗杂草，同时又能触杀已出苗杂草(包括较大叶龄杂草)，而且对一年生、两年生和多年生杂草均有很好的杀灭效果。本发明所提供的复配制剂具有下述特点杀草活性高，杀草谱广，有草杀草，无草封闭；持效期长，一次用药能保证玉米整个生育期不受杂草危害；见效快，用药后杂草立即停止生长，2-3天杂草开始枯死。但是百草枯的加入量过大，会对作物产生药害作用。本发明者进行了广泛地研究，选择了三种复配除草剂的比例，并对其适用的农作物进行了选择。将三种不同类型的除草剂进行复配，不容易形成稳定的组合物。为了解决上述问题，本发明人详细地研究了本除草剂组合物的各种制剂形式，终于获得了本发明除草剂组合物的稳定的制剂。
下面将本发明的技术方案详述如下一种除草剂组合物，主要含有均三氮苯类、酰胺类和百草枯除草剂。
上述除草剂中所述的均三氮苯类除草剂可以是莠去津、西玛津、扑灭津以及其它均三氮苯类除草剂；酰胺类除草剂可以是乙草胺、丁草胺、异丙草胺、异丙甲草胺以及其它酰胺类除草剂；百草枯是1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶阳离子及其盐和酯。本发明优选的除草剂组合物是均三氮苯类除草剂莠去津，与酰胺类除草剂乙草胺、丁草胺、异丙草胺、异丙甲草胺中的至少一种，以及百草枯混配的组合物。本发明最优选的除草剂组合物是莠去津、乙草胺和百草枯混配的组合物。
上述除草剂中各有效成分的重量比例可以在较宽的范围内变动，剂型中均三氮苯类∶酰胺类∶百草枯的重量比为1-10∶1-10∶1，优选重量比为2-7∶2-7∶1，最优选的重量比为3-5∶3-5∶1。在下述除草剂的制剂中，本除草剂的有效成分的重量含量范围为0.1-80％，优选为10-70％，最优选为20-60％。
利用上述混配的除草剂有效成分，本发明人进行了深入研究，配制了下述稳定的制剂。其中包括A、水悬浮乳剂(SE)；B、可湿性粉剂(WP)；C、油悬浮剂(OF)；D、干悬浮剂；E、水分散粒剂(WG)；F、粒剂(GR)；G、片剂(TA)。本发明优选的制剂形式是水悬浮乳剂。因此本发明进一步地涉及上述除草剂活性成分的各种制剂，及其制备方法。
现将本发明的制剂和其中的各种成分详述如下A、水悬浮乳剂(SE)是由不溶于水的固体原药和油状液体及各种助剂在水相介质中分散均化而形成的高悬浮乳状体系。本发明的水悬浮乳剂由原药和乳化剂、增粘剂、消泡剂、抗冻剂和水等组成，其中乳化剂可以为一种或多种阴离子、非离子表面活性剂的复合物，非离子表面活性剂如脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯烷基胺等。阴离子表面活性剂如十二烷基苯磺酸钙等。乳化剂中的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的比例为1-10∶1，优选比例为2-8∶1。增稠剂可以为黄原胶、明胶、可溶性淀粉、羧甲(乙)基纤维素、聚乙烯醇、硅酸镁铝、硅藻土等。消泡剂为有机硅酮类。抗冻剂为丙三醇、乙二醇、尿素等。在制剂中，活性成分的含量为0.1-80％重量，乳化剂的含量为1-25％重量，增粘剂的含量为0.01-10％重量，消泡剂的含量为0.05-5％重量，抗冻剂的含量为0-10％重量，余量的水。
B、可湿性粉剂(WP)是在水中均匀分散的制剂。本发明可湿性粉剂除了向原药中加入了如白碳黑、轻质碳酸钙、陶土、硅藻土等稀释剂或惰性物质以外，它还有离子型或非离子型表面活性剂润湿剂或分散剂，例如，脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛黄酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠等；分散剂有木质素磺酸钠、NNO等，润湿剂有十二烷基硫酸钠、JFC等；必要时还可以加入助溶剂，助溶剂可以是二甲苯、甲苯、丙酮、氯仿。在制剂中，活性成分的含量为0.1-80％重量，润湿剂的含量为0.1-30％重量，分散剂的含量为0.1％重量，助溶剂0-15％，余量的稀释剂。
C、油悬浮剂(OF)是一种或一种以上农约有效成分(其中至少有一种为固体原药)在非水系分散介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系。本发明的油悬浮剂由原药、植物油类溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂等组成。油悬浮剂中的各种助剂成分如上所述，活性成分的含量为0.1-80％重量，乳化剂的含量为1-20％重量，湿润剂和/或分散剂的含量为0.1-15％重量，稳定剂的含量为1-5％重量，余量的油。
D、干悬浮剂(DF)是将原药的有效成分、润湿剂、分散剂及粘合剂，通过与水的混合造粒形成的。用于本发明的润湿剂可以是烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等离子型表面活性剂之中的一种或多种，其用量为0.1-20％；用于本发明的崩解剂可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或几种，用量为0.1-20％；用于本发明的分散剂和粘和剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛缩合物和聚羧酸类表面活性剂之中的一种或几种物质，通常用量5-30％。
E、水分散粒剂(WG)是在可湿性粉剂和水悬浮剂基础上发展起来的剂型，它外观呈颗粒状，在水中能较快地崩解、分散，形成高悬浮的分散体系。本发明的水分散粒剂由原药、润湿剂、分散剂、粘结剂、乳化剂和载体组成。
F、粒剂(GR)为松散的颗粒状产品，由原药、载体和助剂制成。本发明的粒剂中，助剂有润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润滑剂、助崩解剂、吸附剂等。
G、片剂(TA)为片状制剂，本发明的片剂除原药外，还有填充剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、粘结剂、润滑剂、助崩解剂、吸附剂等。
本发明的除草剂组合物可以防治多种农作物中的杂草，农作物例如玉米、甘蔗等。优选在玉米田中防治杂草。本发明除草剂组合物可以用来防除多种一年生和多年生杂草，例如稗草、狗尾草、马唐、牛筋草、藜、苋菜、铁苋菜、马齿苋、鳢肠等。
本发明进一步地涉及使用本发明的除草剂组合物防治多种作物中的杂草的使用方法。在使用本发明组合物在农田中防治杂草时，可根据不同的作物、土壤、气候和杂草种群等条件，将本发明组合物用水稀释成一定的浓度，采用喷洒农药的常规方法使用到杂草上去。优选将本发明除草剂组合物使用于玉米田和甘蔗田。如果苗前使用，喷雾于土壤表面；如果用于苗后，定向喷雾于杂草，有大草或杂草密度大的地方可加大喷药量。严禁喷到作物上，以免作物受害。施药后，尽可能避免破坏地表药层，但可进行施肥或间苗等农事活动。
百.乙.莠水悬浮乳剂加工工艺图(见说明书附图)将莠去津、乳化剂和水依次经球磨和砂磨进行粉碎，与乙草胺、百草枯、乳化剂、防冻剂、增粘剂和消泡剂混合，经均质、检验获得合格产品后包装。
具体实施例方式
下面通过具体的实施例对本发明进行详细的说明。在此应提出的是下述实施例是以例示本发明为目的的，它们并不构成对本发明的限制。除非另外指明，各种成分的含量以重量计。
制剂实施例制剂实施例1百.乙.莠水悬浮乳剂
注1.表中数据为百分含量。
2.乳化剂是脱水山梨醇脂肪酸酯∶十二烷基苯磺酸钙＝5∶1。
如上述实施例1所示称取各物质的量，按照百.乙.莠水悬浮乳剂加工工艺图所示特定的方法，制成本发明的不同含量的水悬浮乳剂。
制剂实施例2可湿性粉剂(百分比以重量计)
注1.表中数据为百分含量。
2.分散剂是NNO，润湿剂是JFC，稀释剂是白碳黑或硅藻土。
如上述实施例所示称取各物质的量，按照配制可湿性粉剂的方法，制成本发明的不同含量的可湿粉。
药效实施例45％百草枯.乙草胺.莠去津水悬浮乳剂茎叶处理防治玉米田间杂草试验本试验采用45％百草枯.乙草胺.莠去津水悬浮乳剂，其中含有20％莠去津，20％乙草胺和5％百草枯有效成分。使用剂量为300克/亩、400克/亩、500克/亩、600克/亩。对照药剂为50％乙草胺乳油，用量200克/亩；38％莠去津悬浮剂，用量400克/亩；17％百草枯水剂，用量175克/亩。上述制剂均是市售农药制剂。空白对照喷等量清水。
供试作物为玉米。
选取常年杂草种类多、密度大的地块为试验区。杂草主要有马唐、稗草、铁苋菜、反枝苋、藜、苘麻、蓼、鸭跖草等。
试验方法为玉米出苗后，杂草3-5叶期，绝大多数杂草出齐时喷药。一小区一小区进行均匀施药，避免喷到玉米上。另外，每小区固定5株喷上除草剂，用作观察药害的情况。空白对照不施药，不除草。施药后对玉米进行一致的常规栽培处理。
实验共7个药剂处理和1个空白对照。每个处理均4次重复。
用药后2-10天目测杂草的生长状况及玉米的生育情况，每2天观察一次。处理后15天观察各处理的杂草种类和数量。处理后30天调查杂草株数和鲜重。最后分小区收获玉米，单打实收。
药效的计算分析方法如下株防效＝(对照区杂草株数-处理区杂草株数)/对照区杂草株数×100％鲜重防效＝(对照区杂草鲜重-处理区杂草鲜重)/对照区杂草鲜重×100％增产率＝(处理区亩产-对照区亩产)/对照区亩产×100％分别计算各处理小区的除草效果，防除效果百分数进行新复极差分析。
表1是药剂处理后15天的株防效表。
表2是药剂处理后30天的株防效表。
表3是药剂处理后30天的鲜重防效表。
表4是产量调查表。
从表中可以看出本发明中45％百草枯.乙草胺.莠去津水悬浮乳剂的除草剂在各剂量处理对大多数杂草有好的防除效果，增产效果明显。
本除草剂使用时期长；百草枯在土壤中无残留，对环境安全；在玉米的整个生长期对玉米安全，对玉米的生育性状均无不良影响，增产明显；除草速度快，在施药2-3天后杂草就开始死亡；使用复合制剂，还具有增效作用，三种除草剂的用量均比单一使用时降低，从而提高了除草效果，增加了安全性，降低了成本，减少了环境污染。
表1、施药后15天的株防效
表2、施药后30天的株防效
表3、施药后30天的鲜重防效
表4、产量调查表
权利要求
1.一种除草剂组合物，其特征在于含有均三氮苯类、酰胺类和百草枯除草剂，其中均三氮苯类除草剂可以是莠去津、西玛津或扑灭津，酰胺类除草剂可以是乙草胺、丁草胺、异丙草胺或异丙甲草胺，均三氮苯类除草剂∶酰胺类除草剂∶百草枯为1-10∶1-10∶1。
2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于均三氮苯类除草剂∶酰胺类除草剂∶百草枯为2-7∶2-7∶1。
3.根据权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于均三氮苯类除草剂∶酰胺类除草剂∶百草枯为3-5∶3-5∶1。
4.根据上述权利要求1-3的除草剂组合物，其特征在于有效成分含量为0.1-80％重量。
5.根据上述权利要求1-4的除草剂组合物，其特征在于含有莠去津、乙草胺和百草枯为有效成分。
6.根据上述任一权利要求的除草剂组合物，其特征在于可以配制成水悬浮乳剂、可湿性粉剂、油悬浮剂、干悬浮剂、水分散粒剂、粒剂、片剂。
7.根据权利要求6的除草剂组合物，其特征在于水悬浮乳剂中含有为0.1-80％重量的有效成分，1-25％重量的乳化剂，0.01-10％重量的增粘剂，0.5-5％重量的消泡剂，0-10％重量的抗冻剂和余量的水。
8.根据权利要求7的制剂，其中水悬浮乳剂中的乳化剂是非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的复合物，非离子表面活性剂阴离子表面活性剂为1-10∶1。
9.一种除草剂组合物的使用方法，其特征在于将权利要求1-8的组合物在苗前或苗后定向使用到农作物田中防治杂草。
10.根据权利要求9的使用方法，其中的农作物是玉米和甘蔗。
全文摘要
本发明涉及一种除草剂组合物，其特征在于含有均三氮苯类、酰胺类和百草枯除草剂，其中均三氮苯类除草剂可以是莠去津、西玛津或扑灭津，酰胺类除草剂可以是乙草胺、丁草胺、异丙草胺或异丙甲草胺，均三氮苯类除草剂∶酰胺类除草剂∶百草枯为1－10∶1－10∶1。本除草剂组合物可以配制成水悬浮乳剂、可湿性粉剂、油悬浮剂、干悬浮剂、水分散粒剂、粒剂、片剂。本除草剂组合物可在苗前或苗后定向使用在如玉米和甘蔗的农作物上防治杂草。
文档编号A01N43/64GK1481683SQ0310524
公开日2004年3月17日 申请日期2003年2月26日 优先权日2003年2月26日
发明者李正先, 王菊林, 王海东, 宋新娥, 李进星, 李华军, 刘玉玖, 刘爱红, 徐芳 申请人:河北宣化农药有限责任公司