专利名称：一种农药悬浮剂的专用助剂及其制备方法
背景技术：
农药助剂是农药加工制剂和应用中使用的除农药有效成分以外的其他辅助物的总称，是农药制剂加工中不可缺少的重要组分。近年来随着安全环保低毒高效的农药新剂型的发展，更要求有相应的新颖、高效的助剂与之配套。
目前，国内农药制剂的助剂基本上是以传统型非离子表面活性剂为主，由于不能同时提供静电排斥力，配成的制剂物理稳定性不理想，常出现大比例的产品固化，严重影响了农药产品的使用。
国外农药制剂的助剂一般由分散剂和润湿剂组成，以分散剂为主。尤其是其中具有非离子性质的阴离子分散剂，不仅具有良好的润湿性，能通过表面活性剂的定向吸附，降低固、液间的表面张力，便于固体粒子能被水充分的润湿，还有利于粒子团分散或散裂成细小的颗粒，增加了防止药粒重新聚集的能障，从而能较好地阻止药粒的重新聚结。应用于农药制剂中，产品理化性能良好，贮存两年后，除了有轻微的析水层外，没有固化现象。经摇晃，仍能恢复均匀态，但国外助剂的成本较高。
发明内容
本发明要解决的技术问题是现有的助剂要么物理稳定性不理想、要么成本太高的问题，为人们提供一种物理性能理想，且成本较低的农药悬浮剂的专用助剂及其制备方法。
为解决上述技术问题，本发明首先我们开发的兼具非离子性质的新型阴离子分散剂，用甲醛把苯乙基苯酚链连接起来，使亲油基部分本身具备分支型结构，再用适当摩尔比的环氧乙烷进行聚合反应，并将其酯化、中和改性成新型分散剂，然后将前述分散剂与润湿剂按1∶10-10∶1的比例复配，即得到本发明。其制备工艺包括如下步骤(1)将苯乙基苯酚甲醛树脂加入聚合釜内，再加入碱金属氢氧化钾催化剂，鼓氮气真空脱水；(2)在140～170℃连续通入的环氧乙烷进行聚合反应，反应结束后经老化减压脱除小分子和挥发物，再降温至100℃以下中和，生成苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚；(3)将苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚与酯化剂进行酯化反应；
(4)酯化反应完成后，用有机碱中和，当pH值达到6～8后，脱出水份，经过滤处理后得分散剂。
(5)将上述步骤制得的分散散剂与润湿剂按比例混合即成。
在上述工艺步骤(1)中，苯乙基苯酚甲醛树脂与环氧乙烷摩尔比为1∶10-1∶50，最佳摩尔比为1∶15-1∶30；鼓氮气真空脱水的时间为30分钟，催化剂用量为苯乙基苯酚甲醛树脂与环氧乙烷总重量的0.1％-0.7％。
在上述工艺步骤(2)中老化的时间为20～60分钟。
在上述工艺步骤(3)中苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚与酯化剂的摩尔比为2.3∶1-4∶1，酯化剂可以是P2O5、PCl3、POCl3中的任意一种，酯化温度为50-100℃，酯化时间为2-8小时。
在上述工艺步骤(4)中的有机碱可以是氨水、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的任意一种。
本发明的中间产物分散剂是苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐，它具有如下结构式
本发明分散剂与润湿剂的较佳比例为1∶5-5∶1。
本发明采用了兼具非离子性质的新型阴离子分散剂，这种用甲醛把苯乙基苯酚链连接起来，使亲油基部分本身具备分支型结构这样使得本产品的分子结构更理想，应用水基性制剂的物理稳定性更好。本发明的设计突破了国内一般的传统理念(非离子和钙盐复配)，而是按国际上通用的由新型分散剂和润湿剂组成，两者发挥协同效应，可进一步提高制剂的理化性质。解决了困扰国内悬浮剂已久的分层、固化问题，填补了国内水基性制剂专用助剂的空白，同时其成本也较国外同类助剂大幅降低。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
实施例1(1)将苯乙基苯酚甲醛树脂计量加入聚合釜内，加入0.1％的碱金属氢氧化钾催化剂，鼓氮气真空脱水30分钟；(2)按苯乙基苯酚甲醛树脂与环氧乙烷摩尔比为1∶10的比例在140℃连续通入环氧乙烷进行聚合反应，反应结束后老化20分钟，然后减压脱除小分子和挥发物；降温至100℃以下中和，生成苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚，检测PH、浊点、水分分别为浊点76℃、水分0.35％、PH6.12；(3)将苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚与酯化剂P2O5按摩尔比为2.3∶1的比例在50℃的温度下酯化反应2小时；(4)酯化反应完成后，用氨水进行中和，当pH值达到6～8后，脱出水份，经过滤处理后得分散剂。
实测分散剂质量指标数据有效物含量97.1％、水分1.05％、PH6.56(5)将上述步骤制得的分散剂与润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚按4∶1的比例复配即成。
实施例2实施例2的工艺步骤与实施例完全相同，不是的是步骤(1)中催化剂用量为0.3％；步骤(2)中苯乙基苯酚甲醛树脂与环氧乙烷摩尔比为1∶20，聚合温度为150℃，老化时间为40分钟，聚合反应结束后实测苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚的质量指标数据为浊点97℃、水分0.21％、PH5.96；步骤(3)中苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚与酯化剂的摩尔比为3∶1，酯化剂为PCl3，酯化温度为80℃，酯化时间为5小时；步骤(4)中有机碱为二乙醇胺，实测分散剂质量指标数据为有效物含量97.8％、水分0.94％、PH6.88将制得的分散剂与润湿剂油醇胺聚氧乙烯醚按1∶1的比例复配即得。
实施例3实施例3的工艺步骤与实施例1也完全相同，不同的是步骤(1)中催化剂用量为0.7％；步骤(2)中苯乙基苯酚甲醛树脂与环氧乙烷摩尔比为1∶50，聚合温度为170℃老化时间为60分钟，聚合反应结束后实测苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚质量指标数据浊点＞100℃、水分0.24％、PH5.72；步骤(3)中苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚与酯化剂的摩尔比为4∶1，酯化剂为POCl3，酯化温度为100℃，酯化时间为8小时步骤(4)中有机碱为二乙烯三胺，实测分散剂质量指标数据有效物含量97.3％、水分1.13％、PH7.02将制得的分散剂与润湿剂十二烷基甜菜碱按2.5∶1的比例复配即得。
本发明所采用的润湿剂除上述三个实施例所采用的三种种物质外，还可采用脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚等。
下表列出了本发明与国内外典型的农药悬浮剂的专用助剂应用性能的比较
权利要求
1.一种农药悬浮剂的专用助剂，其特征在于它由分散剂与润湿剂按1∶10-10∶1比例复配而成。
2.如权利要求1所述的农药悬浮剂的专用助剂，其特征在于分散剂与润湿剂的较佳比例的是1∶5-5∶1。
3.如权利要求1所述的农药悬浮剂的专用助剂，其特征在于所述的分散剂是苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚磷酸酯盐，它具有如下结构式
4.权利要求1或2或3所述农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤(1)将苯乙基苯酚甲醛树脂加入聚合釜内，再加入碱金属氢氧化钾催化剂，鼓氮气真空脱水；(2)在140～170℃连续通入环氧乙烷，结束后经老化减压脱除小分子和挥发物，再降温至100℃以下中和，生成苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚；(3)将苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚与酯化剂进行酯化反应；(4)酯化反应完成后，用有机碱中和，当pH值达到6～8后，脱出水份，经过滤处理后得分散剂。(5)将上述步骤制得的分散剂与润湿剂按比例混合即成。
5.如权利要求4所述的农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于步骤(1)中苯乙基苯酚甲醛树脂与环氧乙烷摩尔比为1∶10-1∶50；
6.如权利要求5所述的农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于步骤(1)中苯乙基苯酚甲醛树脂与环氧乙烷的最佳摩尔比为1∶15-1∶30。
7.如权利要求4所述的农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于步骤(1)中鼓氮气真空脱水的时间为30分钟。
8.如权利要求4所述的农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于步骤(1)中催化剂用量为苯乙基苯酚甲醛树脂与环氧乙烷总重量的0.1％-0.7％。
9.如权利要求4所述的农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于步骤(2)中老化的时间为20～60分钟。
10.如权利要求4所述的农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于步骤(3)中苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚与酯化剂的摩尔比为2.3∶1-4∶1。
11.如权利要求4所述的农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于步骤(3)中酯化剂可以是P2O5、PCl3、POCl3中的任意一种。
12.如权利要求4所述的农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于步骤(3)中酯化温度为50-100℃，酯化时间为2-8小时。
13.如权利要求4所述的农药悬浮剂的专用助剂的制备方法，其特征在于步骤(4)中的有机碱可以是氨水、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺中的任意一种。
14.如权利要求1所述的农药悬浮剂的专用助剂，其特征在于润湿剂可以是油醇胺聚氧乙烯醚、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、十二烷基甜菜碱中的任意一种。
全文摘要
一种农药悬浮剂的专用助剂及其备方法，该专用助剂由分散剂与润湿剂按1∶10－10∶1比例复配而成，其制备方法包括如下步骤(1)将苯乙基苯酚甲醛树脂加入聚合釜内，再加入催化剂，鼓氮气真空脱水；(2)在140～170℃连续通入环氧乙烷，结束后经老化减压脱除小分子和挥发物，再降温至100℃以下中和，生成苯乙基苯酚甲醛树脂聚氧乙烯醚；(3)将上述生成物与酯化剂进行酯化反应；(4)酯化反应完成后，用有机碱中和，当pH值达到6～8后，脱出水份，经过滤处理后得分散剂。(5)将上述步骤制得的分散剂与润湿剂按比例混合即成。本发明解决了困扰国内悬浮剂已久的分层、固化问题，其成本也较国外同类助剂大幅降低。
文档编号A01N25/00GK1515151SQ0315283
公开日2004年7月28日 申请日期2003年8月26日 优先权日2003年8月26日
发明者张建荣, 黎松, 贾建国, 吴进, 陈朝文 申请人:中国石化集团金陵石油化工有限责任公司, 中国石化集团金陵石油化工有限责任公