酸性组合物及其应用的制作方法

专利名称：酸性组合物及其应用的制作方法
背景本申请要求享有2003年3月13日提出的标题为“酸性组合物及其应用”、序列号为60/454,255的美国临时专利申请的优先权，所述临时申请的全部内容并入本文作参考。
本发明涉及抑制食品上病原微生物的生长的酸性组合物及其应用方法。具体地说，所述酸性组合物抑制即食食品上病原微生物的生长。
本发明一方面涉及酸性组合物，它有效地消灭食品上的病原体，特别是消灭即食食品上的病原体。
消除食品上的微生物病原体在目前是一个与公共卫生关系重大的问题。可能存在于肉制品中的有害微生物包括葡萄球菌属(Staphylococcus)、空肠弯曲杆菌空肠亚种(Campylobacter jejuni)、沙门氏菌属(Salmonella)、产气荚膜梭菌(Clostridium perfringes)、鼠弓形体(Toxoplasma gondii)，以及肉毒中毒。有两种生物体尤其具有即刻的危害大肠埃希氏菌(Escherichia coli)和单核细胞增生利斯特氏菌(Listeria monocytogenes)。
大肠埃希氏菌是自然见于动物和人肠道中的细菌。一种特别稀有的菌株大肠埃希氏菌0157:H7是肠出血性大肠埃希氏菌种群的一员。该细菌株产生志贺样毒素，或者它有时被称为Vero细胞毒素。该毒素是一种引起对肠上皮细胞严重损伤的蛋白质，它导致水和盐的损失，损伤血管，以及出血。在有些情况下发生溶血性尿毒症综合征，它的特征在于肾衰竭和红细胞的损失。在严重情况下，该疾病会引起持久的肾损伤。大肠埃希氏菌0157:H7尤其危害婴幼儿、老人和体质虚弱的人。估计在美国每年发生73,000例感染和61人死亡。大部分疾病与摄食未煮熟的、受污染的绞细牛肉有关。
消灭肉制品上的大肠埃希氏菌0157:H7是现今的牛肉食品工业面临的严重挑战。撤回大量被污染的绞细牛肉曾在经济上损害生产商，还伤害民意。迄今在消除大肠埃希氏菌0157:H7的发生率方面的努力致力于推广干预措施，标准化的检测，以及对消费者的教育和微生物控制。
单核细胞增生利斯特氏菌是一种关系公共卫生问题的食物传染性病原体，这是由于它对于易感染个体的毒力，所以，总统颁布了减少它以减小食物传染性疾病发病率的命令。单核细胞增生利斯特氏菌是一种兼性、细胞内革兰氏阳性、无芽孢形成的嗜冷菌，它引起叫做李斯特菌病的疾病。无免疫应答的个体、婴儿、孕妇和老人都是高危人群。李斯特菌病可引起高烧、严重头痛、颈强直和恶心。在人体中，李斯特菌病的主要表现是脑膜炎、流产和产前败血病。估计在美国每年的发病率是1850例，导致425人死亡。虽然食物传染性李斯特菌病很少，但处于该疾病危险的人群中相关的死亡率高达20％。不知道单核细胞增生利斯特氏菌的感染剂量。它是普遍存在的生物体，能在有氧或无氧的冷藏温度下存活和繁殖，而且能耐一定范围的pH值和高达12～13％浓度的盐。此外，一些菌株可能在低到0.9的水活度(aw)和低到4.4的pH值下生长(Walker等，J.App.Bacteriol.，vol.68，pp.157～62，1990；Farber和Peterkin，Microbiol.Rev.，vol.55，pp.476～511，1991；Miller，J.Food Prot.，vol.55，pp.414～18，1992)。
即食(“RTE”)产品，例如热狗、午餐肉、熏鱼和某些类的软干酪都是最常与食品相关的李斯特菌病有关的食品。所以，FDA基于该微生物的特性和报道的李斯特菌病的病例规定了对于RTE食品中的单核细胞增生利斯特氏菌的“零耐量”(Ryser和Marth，Listeria，Listeriosis and Food Safety，1999)。单核细胞增生利斯特氏菌对RTE食品的污染主要是在这些食品的加工后和消费前发生的。即使煮熟的RTE肉制品在其配方中含具有抗微生物特性的氯化钠和亚硝酸盐，它们也不能抑制单核细胞增生利斯特氏菌在冷藏条件下生长(Mbandi和Shelef，Int.J.Food Micro.，vol.76，pp.191～98，2002)。该生物体不寻常的生长和存活特性及其粘附在食品接触表面的能力造成从食品加工环境除去它的复杂性。
不用另外的热处理就可消费的RTE食品的安全性可通过添加起微生物的障碍作用并且抑制病原微生物例如单核细胞增生利斯特氏菌的生长的物质来增强。这样的障碍包括pH降低物质，例如乳酸，和其它有机化合物。通常，当将酸和其它有机化合物掺入RTE食品例如肉和干酪时，这些物质必须以低浓度添加以免对食品风味产生不利效果。
已经在几类肉制品中检验了有机酸、它们的盐或组合物的抗李斯特菌的效果。Shelef和Yang，J.Food Prot.，vol.54，pp.283～87，1991，证明了乳酸盐(4％)对无菌培养液中的以及鸡肉和牛肉上的单核细胞增生利斯特氏菌的生长抑制。Chen和Shelef，J.Food Prot.，vol.55，pp.574～78，1992，研究了肉模型体系中的水活度(aw)、乳酸的盐和单核细胞增生利斯特氏菌株Scott A的生长之间的关系。他们发现，乳酸盐浓度小于4％不能抑制利斯特氏菌，但2或3％乳酸盐与2％NaCl的组合抑制了单核细胞增生利斯特氏菌的生长。发现与0或2％相比，乳酸钠(3或4％)有效地抑制在10℃下贮存的熟牛肉中的单核细胞增生利斯特氏菌的生长(Miller和Acuff，J.FoodSci.，vol.59，pp.15～19，1994)。用单核细胞增生利斯特氏菌人工污染法兰克福香肠，接着在1％乳酸、乙酸、酒石酸或柠檬酸中浸渍2分钟，导致杀死细菌1～2个数量级(Palumbo和Williams，FoodMicro.，vol.11(4)，pp.293～300，1994)。然而，存活的细菌复原并且开始在冷藏期间生长。
通过在5％乙酸或乳酸中浸渍，不但杀灭了单核细胞增生利斯特氏菌，还在90天冷藏期间防止它们生长。Mbandi和Shelef，J.FoodProt.，vol.64，pp.640～44，2001，发现了应用乳酸钠(2.5％)和双乙酸钠(0.2％)的组合增强了对5和10℃下的无菌碎牛肉中单核细胞增生利斯特氏菌Scott A的抑制。他们还评价了这些盐单独用和组合用时在单株或六株混合的利斯特氏菌(Listeria)接种的RTE肉中的抑制效果。这些盐延迟了5℃下利斯特氏菌的生长，而且它们的组合可杀灭单核细胞增生利斯特氏菌Scott A和抑制所述六株混合物(Mbandi和Shelef，2002)。
已证实当掺入各种RTE肉制品时，2～4％含量的乳酸钠和/或乳酸钾起抑菌剂的作用抗病原细菌例如单核细胞增生利斯特氏菌、大肠埃希氏菌0157:H7和沙门氏菌属(Houstma等，J.Food Prot.，vol.59(12)，pp.1300～1304，1996；Murano和Rust，J.Food Quality，vol.18(4)，pp.313～23，1995；Nerbrink等，Int.J.FoodMicro.，vol.47(1/2)，pp.99～109，1999；Shelef，J FoodProt.，vol.57(5)，pp.445～450，1994；Stekelenburg，Int.J.FoodMicro.，vol.66，pp.197～203，2001)。乳酸钠或乳酸钾可作为中性水溶液(60％)商购，而且获准作为调味剂以至多4.8％的含量用于乳化制品(9CFR 424.21，2002)，例如法兰克福香肠、波洛尼亚香肠和维也纳香肠。两者都可作为次级组分以至多4.8％的浓度(或者100％溶液的2.9％浓度)使用以抑制冷藏的、RTE、密封包装的、蒸煮过的、未加工过的和腌制的肉中病原细菌的生长。因此，掺入或表面应用乳酸盐可提供防止RTE制品内或表面的病原体生长的保护作用和提供对消费者另外的保护作用。
对牛肉工业来说一个可用于消除生牛肉中的有害病原体的选择方案是辐照肉制品。虽然已证实该技术有效，但它还没有作为理想的备择方法被人们接受。牛肉工业代表们表达了关于辐照对肉类的“感观”品质、或者它的味道、气味和外观的影响的担心。此外，还存在关于美国大规模辐照肉类的生产能力的顾虑。
由于在加工厂发生有害微生物对肉制品的大量污染，所以控制病原体生长的尝试还致力于胴体洗涤。胴体洗涤包括使将要加工成食品的屠宰动物的那些部分经历化学品喷洒或蒸汽浴。洗涤可在加工期间(包括取内脏前后)分多步进行。应用的化学品喷洒通常包括乳酸或乙酸的稀溶液。虽然取得了不同程度的成功，但现有的胴体洗涤方法还没有显示减少病原微生物的数量到认为安全的水平。
概述已证实本发明的一个实施方案，即一种酸性组合物(掺和的或未掺和的)急剧减少了RTE食品表面的需氧细菌的总数。所述酸性组合物中的所有组分都由食品与药物管理局法规(FDA Code)确定为GRAS(一般认为是安全的)。所述酸性组合物能成为抗病原微生物例如单核细胞增生利斯特氏菌的有效的抑菌防腐剂。所以，这种酸化剂在掺入RTE食品或应用于其表面时，提供了还没有通过其它产品证实的抗病原体的保护程度。
所述酸性组合物的一个实施方案可通过将有机酸以比常规浓度更高的浓度与酸化剂掺和以保持低的pH。该低的pH有效地保持有机酸呈质子化状态和增大抗微生物效力。一些有机酸的任一种都可掺入以构成酸性溶液，尽管小的羧酸是优选的。所述酸化剂可以是下列物质微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的低pH溶液、强酸性金属化有机酸(“HAMO”)、无机酸的强酸性金属化混合物(“HAMMIA”)、强无机酸或酸式盐。还可添加无机酸或有机酸的金属盐，优选是I或II族金属盐。其它任选的添加剂包括醇、过氧化物和表面活性剂。
在另一个实施方案中，所述酸性组合物含较高浓度的某种有机酸或者有机酸混合物，它还减少包括RTE食品在内的食品的表面的病原体总数。在又一个实施方案中，可通过与酸化剂接触将RTE食品防腐。
对优选实施方案的详细描述本发明一方面涉及可用来酸化食品、特别是肉制品的有机酸溶液，以便消灭有害的病原体。可应用一些有机酸的任一种。最优选的有机酸是小的羧酸，例如丙酸、乳酸和乙酸。可应用的其它有机酸包括丁酸、柠檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗坏血酸和葡糖酸。可呈任何组合应用的这些掺和的有机酸的最终浓度，无论用在哪里都可以是40,000ppm～300,000ppm。单独用或组合用的有机酸的一个更优选的浓度是45,000ppm～250,000ppm。最优选的浓度是50,000ppm～150,000ppm。还可应用苯甲酸和山梨酸，但它们在食品中的应用更受限制。这两种酸可以0.05％～0.2％、优选0.1％～0.2％、更优选0.15％～0.2％的浓度应用。
由于当pH值低时有机酸的抗微生物效能改善了，所以可将它们与酸化剂掺和。酸化剂可以约1％～85％的浓度存在，而且可能是(1)微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的低pH溶液；(2)强酸性金属化有机酸(“HAMO”)；(3)无机酸的强酸性金属化混合物(“HAMMIA”)；(4)强无机酸；或者(5)酸式盐。应用的酸化剂的量将根据各应用场合而变。发酵食品一般将需要更多酸化剂，而清淡的食品将需要更少。当应用的酸化剂是强无机酸时，优选使用最少量的无机酸，如果有机酸以45,000ppm存在并且与水混合，所述的最少量将降低pH到低于所述有机酸的pH。所述酸性溶液的最终pH应当优选在约1.0～约5.0之间。
含有或不含酸化剂的掺和的有机酸的组合物还可含一种或多种添加剂。这些添加剂包括盐、醇、过氧化物和表面活性剂。所述盐可以是无机酸或有机酸的任何金属盐。有机酸或无机酸的I和II族金属盐是优选的。前文列出的优选的有机酸和无机酸的盐是最优选的。如果应用的盐是有机酸的金属盐，它可呈5000ppm～60,000ppm的浓度存在。更优选的范围是10,000ppm～55,000ppm。最优选的范围是20,000ppm～50,000ppm。如果所述盐是无机酸的金属盐，它可呈5000ppm～50,000ppm的浓度存在。更优选的范围是10,000ppm～40,000ppm。最优选的范围是15,000ppm～30,000ppm。也可通过将碱物质加到最终溶液中而在组合物内产生盐。可呈这种方式添加的最优选的碱是I和II族氢氧化物或碳酸盐。如果应用碱物质，它应当以5000ppm～60,000ppm的浓度存在。更优选的范围是10,000ppm～40,000ppm。最优选的范围是15,000ppm～30,000ppm。
另外的添加剂可以是醇或过氧化物。最优选的醇是乙醇，它可呈0.025～5％的浓度存在，更优选是0.05～2％，而最优选是0.075～1％。优选的过氧化物包括过氧化氢、过氧化钙和过乙酸。可应用的其它过氧化物包括过氧化钙和过氧化钠。过氧化物添加剂可呈25ppm～150ppm的浓度存在，更优选是40ppm～90ppm，而最优选是50ppm～80ppm。
用于本发明的表面活性剂添加剂是表面活性剂。它通常是由两部分构成的有机化合物其一，疏水性部分，通常含有长的烃链；以及其二，亲水性部分，它使化合物充分溶于或分散于水或另一种极性溶剂。表面活性剂通常被分为(1)阴离子型，其分子的亲水部分携带负电荷；(2)阳离子型，其分子的该部分携带正电荷；以及(3)非离子型，它不离解，但通常从多羟基或聚乙氧基结构获得它们的亲水部分。两性表面活性剂是那些，即，它们根据pH而定可能是阳离子型或阴离子型。其它表面活性剂包括两性的和两性离子的表面活性剂。用于本发明的优选的表面活性剂包括聚丙二醇(2000和4000)、聚山梨酯(吐温80和吐温20)、十二烷基硫酸钠(“SDS”)、线形烷基苯磺酸盐(“LAS”)、十二烷基苯磺酸(“DBSA”)及其混合物。还可应用LAS的其它衍生物，以及准许用于食品中的任何表面活性剂。表面活性剂可呈约100ppm～20,000ppm的浓度存在，更优选250ppm～10,000ppm，而最优选500ppm～5000ppm。如果含有表面活性剂作为添加剂，还可添加油酸以帮助控制发泡。
可用于本酸性溶液的第一类酸化剂是微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的酸性或低pH溶液，它可能具有很细颗粒的悬浮液。术语“低pH”表示pH低于7，处于酸性范围。AGIIS具有一定的酸当量浓度，但是没有与具有相同当量浓度的饱和硫酸钙硫酸溶液相同的脱水特性。换句话说，AGIIS具有一定的酸当量浓度但是不象具有相同当量浓度的饱和硫酸钙硫酸溶液那样容易地将蔗糖炭化。此外，AGIIS在室温和室内压力下具有低挥发性。它比具有相同的酸当量浓度的被硫酸钙饱和的硫酸对人皮肤的腐蚀性小。不想受理论的限制，认为AGIIS的一个实施方案包含接近饱和的、饱和的或过饱和的钙、硫酸根阴离子或其变化形式，和/或含钙、硫酸根和/或其变化形式的络离子。
本文应用的术语“络合物”表示其中各组分被缔合了的组合物。“缔合了”表示各组分彼此共价地或非共价地结合，后者是氢键键合或其它分子间力的作用结果。各组分可呈离子的、非离子的、水合的或其它的形式存在。
AGIIS可通过几种方法制备。一些方法包括IA族氢氧化物的应用，但一些合成不应用任何添加的IA族氢氧化物，尽管有可能作为“杂质”存在少量IA族金属。生产AGIIS的优选的方法是不往混合物中添加IA族氢氧化物。如该用语所示，AGIIS是强酸性的，离子型，pH低于约7、优选低于约2。参见“微溶性IIA族络合物的酸性溶液”，2000年2月9日提出的美国申请系列号为09/500,473，将它的全部内容并入本文作参考。还参见“作为食品添加剂的强酸性金属化有机酸”，2001年1月19日提出的美国申请系列号为09/766,546，将它的全部内容并入本文作参考。
制备AGIIS的一种优选方法包括将无机酸与IIA族氢氧化物，或者与二价酸的IIA族盐，或者与这两种IIA族物质的混合物混合。在混合时，还形成IIA族盐。优选地，选择的一种或多种IIA族原料将引起和形成微溶于水的IIA族盐。优选的无机酸是硫酸，优选的IIA族氢氧化物是氢氧化钙，而优选的二价酸的IIA族盐是硫酸钙。IIA族盐的其它实例包括氧化钙、碳酸钙和“碳酸氢钙”。
所以，例如，AGIIS可通过混合或掺和下列方案之一给出的原料来制备，制备具有良好的再现性(1)H2SO4和Ca(OH)2；(2)H2SO4，Ca(OH)2和CaCO3；(3)H2SO4，Ca(OH)2，CaCO3和CO2(气体)；(4)H2SO4，CaCO3和Ca(OH)2；(5)H2SO4，Ca(OH)2和CaSO4；(6)H2SO4，CaSO4，CaCO3和Ca(OH)2；(7)H2SO4，CaSO4，CaCO3和CO2(气体)；以及(8)H2SO4，CaSO4，CaCO3，CO2(气体)和Ca(OH)2。
优选地，通过将氢氧化钙与浓硫酸混合而制备AGIIS，所述硫酸中添加或未添加任选的二价酸的IIA族盐(例如硫酸钙)。可在将氢氧化钙导入掺和的混合物之前将任选的硫酸钙加到浓硫酸中。在浓硫酸中添加硫酸钙似乎减小了制备AGIIS所需的氢氧化钙的量。其它任选的反应物包括碳酸钙和鼓泡通入混合物的气体二氧化碳。与任何任选的反应物的使用无关，发现氢氧化钙的应用是所需的。
制备AGIIS的一种优选的方法可简要描述如下将浓硫酸加到反应器内的冷水(8°～12℃)中，随后在搅拌下将硫酸钙加到该冷水中的酸中而给出混合物。温度控制对该方法来说是最重要的。然后，往该搅拌下的混合物中添加氢氧化钙于水中的浆料。接着除去混合物中形成的固体。该方法包括硫酸、硫酸钙和氢氧化钙的应用，而且它具有几个意外的优点。首先，该反应不剧烈而且不大量放热。除了容易控制和容易重现以外，该反应应用的各组分都经过美国食品与药物管理局(“U.S.FDA”)审查并确定为“一般认为是安全的”(“GRAS”)。这样，可将这些组分的每一种直接加到食品中，当然受一定的限制。在适当浓度下，这些组分的每一种可用作加工助剂和用于同食品接触的用途。它们的应用仅仅受产品适用性和现行的良好生产操作规程(“cGMP”)的限制。所以，这样制备的AGIIS对动物消费来说是安全的，对加工助剂是安全的，而且在同食品接触的用途中也是安全的。此外，AGIIS减少生物杂质不但在于抑制微生物的生长和杀灭微生物，而且消灭微生物形成的和产生的毒素。形成的AGIIS还可对可消费的产品(它们是植物、动物、药物或生物制品)防腐或延长它们的贮存期限。它还保持或改善饮料、植物产品或动物产品的感观品质。它还具有某些治愈和治疗特性。
应用的硫酸通常是95～98％FCC级的(约35～37N)。浓硫酸的量可在约0.05M～约18M(约0.1N～约36N)、优选约1M～约5M范围内变动。它是应用专一性的。应用的术语“M”表示体积摩尔浓度或摩尔/升。
通常，细研磨的氢氧化钙悬浮于水中的浆料(约50％w/v)是当存在或不存在硫酸钙时在搅拌下以递增的量将氢氧化钙导入硫酸溶液的优选的方法。一般说来，反应在低于40℃、优选低于室温、更优选低于10℃下进行。添加氢氧化钙的时间可在约1小时～约4小时的范围内。搅拌速度可在约600～约700rpm或更高的范围变动。混合后，将混合物滤过5微米滤器。然后让滤液静置一夜并通过滗析除去细沉淀物。
应用的氢氧化钙通常是约98％纯度的FCC级。对于每摩尔浓酸例如硫酸来说，以摩尔表示的应用的氢氧化钙的量是用途专一性的并且在约0.1～约1范围内。
任选的碳酸钙通常是约98％纯度的FCC级。当与氢氧化钙一起如上述应用时，对于每摩尔浓酸例如硫酸来说，以摩尔表示的碳酸钙用量在约0.001～约0.2范围内，取决于应用的氢氧化钙的量。
任选的二氧化碳通常以约1～约3磅压力的速度鼓泡通入含氢氧化钙的浆料。将二氧化碳鼓泡通入浆料达约1～约3小时。然后将浆料加到盛有浓硫酸的反应器中。
另一种任选的组分是硫酸钙-二价酸的IIA族盐。通常，应用二水合硫酸钙。用于本申请的术语“硫酸钙”或式“CaSO4”表示无水的或水合的硫酸钙。应用的硫酸钙(二水合物)的纯度通常是95～98％FCC级。以摩尔/升浓硫酸表示的硫酸钙的量在约0.005～约0.15、优选约0.007～约0.07、而更优选约0.007～约0.04范围内。它是用途专一性的。
在通过将CaSO4加到浓H2SO4溶液中而将CaSO4用于反应的情况下，以基于最终体积的克/升溶液表示的CaSO4的量具有下列关系
获得的AGIIS可能具有约0.05～约31范围内的酸当量浓度；低于0的pH；约100～约106℃的沸点；约-8℃～约0℃的凝固点。
应用H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4的反应获得的AGIIS具有下列分析结果(平均)最终酸当量浓度为1.2N、pH为-0.08的AGIISH3O+，2.22％；Ca，602ppm；SO4，73560ppm；K，1.36ppb；杂质为19.68ppm，而且既没有检测到Na也没有检测到Mg。
最终酸当量浓度为约29N、pH约为-1.46的AGIISH3O+，30.68％；Ca，52.9ppm；SO4，7356000ppm；K，38.02ppb；而且既没有检测到Na也没有检测到Mg。
可应用其它碱的水溶液，例如IA族氢氧化物溶液或浆料以及IIA族氢氧化物溶液或浆料。IA族和IIA族表示周期表中的两族。IIA族氢氧化物的应用是优选的。优选地，通过在反应中应用IIA族氢氧化物而形成的盐微溶于水。还优选仅仅应用IIA族氢氧化物作为碱而不添加IA族氢氧化物。
反应后，就可用去离子水将所得具有较低pH值、通常低于pH1的浓酸性溶液稀释到所需pH值，例如约1或约1.8的pH。
如前所述，与相同浓度H2SO4中的饱和CaSO4溶液相比，AGIIS具有较小的脱水性质(例如将蔗糖炭化)。此外，本发明的AGIIS的稳定性和非腐蚀性可通过这一事实说明，即，某人可将他或她的手放入pH小于0.5的该溶液，而他或她的手不会受刺激，也不会损伤。另一方面，如果某人将他或她的手放入pH小于0.5的硫酸溶液，在较短时间内就会受刺激。被硫酸钙饱和的27N硫酸溶液在接触数秒后就会引起对人皮肤的化学烧伤。反之，相同当量浓度的AGIIS即使接触5分钟后也不会引起对人皮肤的化学烧伤。当与植物(外皮)和动物(皮肤)的环境保护层接触时，AGIIS似乎不是腐蚀性的。AGIIS在室温和室内压力下具有低挥发性。即使浓缩到27N，AGIIS也没有气味，在空气中不产生烟雾，而且当嗅该浓溶液时不刺激人鼻。
为了制备本发明的一个实施方案-有机酸与AGIIS的掺和物，如果配方中需要水的话，优选的是首先添加水。接着将有机酸或有机酸混合物加到水中。然后添加根据上述方法制备的AGIIS并掺和入溶液。最后，混入添加剂。这是优选的一般性步骤顺序，但该操作可根据需要来改变。例如，可在添加水之前添加有机酸或AGIIS。如果要添加作为添加剂的盐，包括无机或有机金属盐或碱物质，优选的是在添加AGIIS之前添加它。过氧化物优选就在应用前添加。如果需要醇，应当最后添加它们。如果还需要添加表面活性剂，应当在添加表面活性剂以后添加醇以减少泡沫。混合时间将随产品而变。连续混合是优选的，直到最后的添加剂充分地分散。此外，如果需要过滤，应当在过滤后添加添加剂并混入终产品。无需冷却和加热，但如果需要的话也可进行该操作。
本发明又一种酸化剂是强酸性金属化有机酸(“HAMO”)的组合物。该组合物可能具有很细颗粒的悬浮液，而且它具有一价或多价阳离子，有机酸，以及再生酸的阴离子，例如强含氧酸的阴离子。术语“强酸性”表示pH位于酸性区，低于至少约4，优选2.5。本发明的HAMO比具有与所述酸性组合物相同酸性pH值的无机酸溶液对铁类金属的腐蚀性更小。与具有和所述酸性组合物相同酸当量浓度值的有机酸和该有机酸金属盐的混合物相比，HAMO的杀生物效力更大。
概括地说，可制备HAMO的一种方法是通过混合下列组分(1)至少一种再生酸；(2)至少一种金属碱；以及(3)至少一种有机酸，其中，再生酸的当量超过金属碱的当量。金属碱的当量应当约等于有机酸的当量。不用金属碱和有机酸，可应用有机酸的金属盐代替金属碱和有机酸。不溶性固体是通过任何常规方法除去的，例如沉降、过滤或离心。
通常，HAMO可通过按照至少下列方式掺和或混合所需组分来制备1.再生酸+(金属碱+有机酸)；2.再生酸+(金属碱+有机酸盐)；3.(再生酸+有机酸盐)+碱；以及4.再生酸+有机酸盐。
上述方案中的括号表示将括号中给出的两种组分“预混合”。通常，最后添加再生酸而产生HAMO。虽然以单一试剂方式列出各试剂，但在本发明中可任选应用一种以上单一试剂，例如一种以上再生酸或有机酸。再生酸的当量数必须大于金属碱的当量数，或者大于有机酸金属盐的当量数。当有机酸是氨基酸时，根据定义它含有至少一个氨基，那么再生酸的当量数必须大于金属碱的或有机酸金属盐的和氨基酸的“碱”氨基的当量数之和。所以，产生的强酸性金属化有机酸不同于、而且不是缓冲剂。参见2000年9月5日提出的“强酸性金属化无机酸”，美国申请系列号为09/655,131，将它的全部内容并入本文作参考。
本文应用的“再生酸”是将从其盐“再生”有机酸的酸。再生酸的实例包括强二元酸、强含氧酸和其它酸。“二元酸”是其中质子直接与中心原子结合的酸，即(中心原子)-H。二元酸的实例包括HF、HCl、HBr、HI、H2S和HN3。含氧酸是这种酸其中，酸性质子与氧原子结合，而氧原子又与中心原子结合，即(中心原子)-O-H。含氧酸的实例包括具有Cl、Br、Cr、As、Ge、Te、P、B、As、I、S、Se、Sn、Te、N、Mo、W或Mn作为中心原子的酸。一些实例包括H2SO4、HNO3、H2SeO4、HClO4、H3PO4和HMnO4。一些酸(例如HMnO4)实际上不能就这样分离，而只是呈它们的稀溶液、阴离子和盐的形式存在。“强含氧酸”是这种含氧酸，即，在水中的1摩尔浓度下它给出大于约0.8摩尔浓度的H3O+浓度。
再生酸还可以是微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的酸性溶液。
要产生有机酸和HAMO的掺和物，应当按照上述一般性配方。可在配制过程中的任何时候添加有机酸。可在有机酸存在下形成HAMO，应用例如丙酸、乳酸钙和AGIIS。也可将有机酸加到终产品中或者与再生酸预混合后再加到金属盐或碱中。如果要添加作为添加剂的盐，包括无机或有机金属盐或碱物质，可在操作过程中的任何时候添加它。然而，可能需要额外的混合和过滤。如果要应用表面活性剂，优选的是将它们加到最后过滤了的产物中并且混合直到溶解。如果需要的话，醇应当在过滤后加到产物中。如果应用表面活性剂和醇，可在混合表面活性剂的过程中添加醇以控制产生的泡沫。过氧化物应当在将产物过滤后混入，但特别优选的是就在应用前将它们混入终产品。
酸化剂HAMMIA具有酸性pH，而且可从通过混合包含磷酸的盐和预先形成的或就地产生的AGIIS溶液或悬浮液的组分而制备的混合物分离，其中，所述AGIIS溶液或悬浮液存在的量足以使所述组合物的酸性pH小于约2。HAMMIA的另一个实施方案包括具有酸性pH的组合物，它是从通过混合包含磷酸的盐和预先形成的或就地产生的AGIIS溶液或悬浮液的组分而制备的混合物分离的，其中，所述AGIIS溶液或悬浮液存在的量超过将磷酸的盐完全转化为磷酸所需的量。
按本发明另一实施方案，为了产生有机酸与HAMMIA的掺和物，可在形成HAMMIA过程中的任何时候添加有机酸。HAMMIA再生可在一种或多种有机酸存在下进行。如果要添加作为添加剂的盐，包括无机或有机金属盐或碱物质，可在操作过程中的任何时候添加它。然而，可能需要额外的混合和过滤。如果要应用表面活性剂并且产品需要过滤，优选的是将它们加到最后过滤了的产物中并且混合直到溶解。如果不需要过滤，表面活性剂的添加应当结合入最后的操作步骤。如果需要的话，醇应当在过滤后加到产物中。如果应用表面活性剂和醇，可在混合表面活性剂的过程中添加醇以控制产生的泡沫。过氧化物应当在将产物过滤后混入，但特别优选的是就在应用前将它们混入终产品。
可单独地或组合用作酸化剂的强无机酸包括硫酸、磷酸和盐酸。也可应用酸式盐代替强无机酸。特别是可应用磷酸的一价盐和I族硫酸氢盐。最优选的酸式盐是磷酸的I或II族一价盐。所述酸式盐还可通过用适当的碱物质部分地中和酸而产生。
为了制备有机酸和强无机酸的掺和物，优选的是首先添加水，如果配方中需要水的话。随后将有机酸或有机酸的混合物加到水中。然后添加无机酸并掺入溶液中。最后混入添加剂。这是优选的一般性步骤顺序，但也可根据需要改变该操作步骤。例如，可在添加水之前添加有机酸或无机酸。如果要应用酸式盐代替无机酸，可直接将它与有机酸一起混入。如果要添加盐作为添加剂，包括无机或有机金属盐或碱物质，优选的是在添加无机酸之前添加它。过氧化物优选就在应用前添加。如果需要醇的话，这些醇应当最后添加。如果还需要添加表面活性剂，应当在表面活性剂以后添加醇以便减少泡沫。混合时间将根据产品而变。连续混合是优选的，直到最后的添加剂充分地分散。此外，如果需要过滤，应当在过滤后添加添加剂并混入终产品。无需冷却和加热，但如果需要的话也可进行该操作。
发现了本发明的组合物是“防腐剂”。该组合物具有更小的腐蚀性；然而，它可产生一种使有害的微生物不能生存和繁殖的环境，于是延长产品的贮存期限。该防腐方法的用途在于，不需将另外的化学品加到需要保藏的食品或其它物质中，因为所述混合物固有的低pH是防腐性的。由于不用往食品中添加防腐的化学品，所以改善了味道并且避免了残余物。对一些新鲜保藏的和以前保藏的食料的感观测试揭示了组合物的添加改善了味道并消除了防腐剂味。术语“感观”表示基于器官或整个生物体的感觉产生印像。组合物既作为食品的防腐剂又作为风味增强剂的应用将生产具有延长的贮存期限的更安全的和更希望有的产品。它还可用作调节产品pH的组分。
掺和的酸性溶液有效地消灭了食品中存在的病原微生物。“病原微生物”定义为污染环境或者产生有害的污染物质于是危害环境的生物体。病原微生物可能包括微生物、霉菌和其它传染性物质。微生物是很小的生物，包括螺旋体、细菌、立克次氏体和病毒。与肉制品相关的病原微生物可能包括大肠埃希氏菌、单核细胞增生利斯特氏菌、葡萄球菌属、空肠弯曲杆菌空肠亚种、沙门氏菌属、产气荚膜梭菌、鼠弓形体和肉毒中毒。已经证实所述溶液在抑制病原微生物、特别是单核细胞增生利斯特氏菌的生长方面很有效。
食品的一般性实例包括饮料、食品添加剂、饮料添加剂、食品增补剂、饮料增补剂、调味料、香辛料、增香剂、陷料、调味汁、食品佐料、乳制品、药物、生物制品和其它。食品可以是植物源的、动物源的或合成的。如果食品是动物源的，它可能是屠宰前的动物、分割前的动物胴体、分割并加工了的动物胴体、干制的动物制品、熏制的动物制品、腌制的动物制品或成熟的动物制品。未加工的动物胴体已通过与所述溶液接触而被安全地灭菌了。所述食品也可以是RTE食品。所述酸性溶液在消灭RTE肉制品中的病原微生物方面特别有效而不影响味道。将RTE食品定义为已经充分蒸煮过和/或在除去任何包装材料后即可食用的那些食品，例如法兰克福香肠、午餐肉、熟火腿、熏鱼、生鱼，以及其它预加工的牛肉、猪肉、家禽和海产品。
将食品与所述酸性溶液接触可通过几种不同方法之一来进行。可将溶液喷到制品上。也可将制品浸入溶液。还可将溶液加热而在食品或包装材料或二者上形成雾。也可应用可使制品与溶液有效地接触的其它应用方法。
实施例1.通过H2SO4/Ca(OH)2的方法制备的酸当量浓度为1.2～1.5的AGIIS在搅拌下将用量为1055ml(19.2摩尔，调节纯度后并将被碱中和的酸量考虑在内)浓硫酸(FCC级，95～98％纯度)缓慢地加到反应瓶a、b、c、e和f每一瓶内16.868L的RO/DI水中。已考虑到酸和氢氧化钙浆料的体积而调节水的量。将各瓶中的混合物充分混合。将各反应瓶在冰浴中骤冷以致反应瓶中混合物的温度约为8～12℃。在约700rpm的速度下连续搅拌混合物。
单独地通过将RO/DI水加到4kg氢氧化钙(FCC级，98％的纯度)使终体积为8L而配成浆料。测得氢氧化钙与浓硫酸的摩尔比是0.45∶1。所述浆料是氢氧化钙在水中的50％(w/v)混合物。用高剪切力混合器将浆料充分混合直到浆料看起来均匀。然后将浆料在冰浴中骤冷到约8～12℃并在约700rpm下连续搅拌。
每20分钟往各反应瓶中添加150ml氢氧化钙浆料，直到1.276L(即638g干重，8.61摩尔氢氧化钙)浆料被加到各反应器中。添加又伴随着在约700rpm下有效的搅拌。
往各反应器中的反应混合物中添加氢氧化钙完毕后，通过5微米滤器将混合物过滤。
让滤液静置12小时，滗析清亮的溶液而弃去形成的任何沉淀。生成的产物是酸当量浓度为1.2～1.5的AGIIS。
实施例2.通过H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4的方法制备的酸当量浓度为2的AGIIS要制备1L 2N AGIIS，在搅拌下将用量为79.5ml(1.44摩尔，调节纯度后并将要被碱中和的酸量考虑在内)浓硫酸(FCC级，95～98％的纯度)缓慢地加到2L反应瓶内的854ml RO/DI水中。然后在搅拌下将5克硫酸钙(FCC级，95％纯度)缓慢地加到反应瓶中。将混合物充分地混合。此时，对混合物的分析通常表明酸当量浓度为2.88。将反应瓶在冰浴中骤冷以致反应瓶中混合物的温度约为8～12℃。在约700rpm的速度下连续搅拌混合物。
单独地通过将50ml RO/DI水加到33.26g(0.44摩尔，调节纯度后)氢氧化钙(FCC级，98％纯度)中使最终体积为66.53ml而配成浆料。测得氢氧化钙与浓硫酸的摩尔比是0.44∶1。用高剪切力混合器将浆料充分混合直到浆料看起来均匀。然后将浆料在冰浴中骤冷到约8～12℃并在约700rpm下连续搅拌。
然后在2～3小时期间将浆料缓慢地加到所述混合物中，仍在冰浴中骤冷并在约700rpm下搅拌。
往混合物中添加浆料完毕后，通过5微米滤器将产物过滤。通常观察到由于盐中滞留溶液和除去盐而使混合物体积损失20％。
让滤液静置12小时，然后滗析清亮的溶液而弃去形成的任何沉淀。生成的产物是酸当量浓度为2的AGIIS。
实施例3.通过H2SO4/Ca(OH)2/CaSO4的方法制备的酸当量浓度为12的AGIIS要制备1L 12N AGIIS，在搅拌下将用量为434ml(7.86摩尔，调节纯度后并将被碱中和的酸量考虑在内)浓硫酸(FCC级，95～98％纯度)缓慢地加到2L反应瓶内284.60ml RO/DI水中。然后在搅拌下将3克硫酸钙(FCC级，95％纯度)缓慢地加到反应瓶中。将混合物充分地混合。将反应瓶在冰浴中骤冷以致反应瓶中混合物的温度约为8～12℃。在约700rpm的速度下连续搅拌混合物。
单独地通过将211ml RO/DI水加到140.61g(1.86摩尔，调节纯度后)氢氧化钙(FCC级，98％纯度)中使最终体积为281.23ml而配成浆料。测得氢氧化钙与浓硫酸的摩尔比是0.31。用高剪切力混合器将浆料充分混合直到浆料看起来均匀。然后将浆料在冰浴中骤冷到约8～12℃并在约700rpm下连续搅拌。
然后在2～3小时期间将浆料缓慢地加到所述酸混合物中，仍在冰浴中骤冷并在约700rpm下搅拌。
往混合物中添加浆料完毕后，通过5微米滤器将产物过滤。通常观察到由于盐中滞留溶液和除去盐而使混合物体积损失20％。
让滤液静置12小时，然后滗析清亮的溶液而弃去形成的任何沉淀。生成的产物是酸当量浓度为12的AGIIS。
实施例4.从乙醇酸形成HAMO将1kg乙醇酸溶于1.5L水。将482g氢氧化钙缓慢地加到该溶液中，此时全部浆料固化。以50-ml间隔添加2.75L 4.8N AGIIS。最终体积是5.0L。最后的pH是1.0～1.5。
实施例5.应用1.2M硫酸作为再生酸形成氨基酸HAMO的一般方法通过称量111.64g浓(96～98％)硫酸并用水稀释到1000mL而配制了约1.2M稀硫酸水溶液。
将氨基酸或其盐酸盐(0.025～0.1摩尔)称入一个锥形瓶并添加约10摩尔当量的水。将固体氢氧化钙(7.40g，0.10摩尔)加到瓶中并在室温下将混合物搅拌30分钟以保证完全反应。然后往混合物中添加稀硫酸(84.0mL，0.10摩尔H2SO4)。将混合物滤过中孔玻璃料而给出HAMO。通过对标准三(羟甲基)氨基甲烷(“THAM”)滴定测定了HAMO的总酸含量。
通过该方法从氨基酸制备的HAMOs
*摩尔浓度1.Ca，844ppm；SO4，3,120ppm2.Ca，390ppm；SO4，13,900ppm.
3.Ca，625ppm；SO4，3,120ppm.
4.Ca，646ppm；SO4，5,120ppm.
5.Ca，1,290ppm；SO4，3,850ppm.
6.Ca，1,910ppm；SO4，7,560ppm.
7.Ca，329ppm；SO4，315,000ppm.
8.Ca，1,230ppm；SO4，4,480ppm.
9.Ca，749ppm；SO4，314,000ppm.
应用氨基酸和金属碱制备的HAMOs*
*各产品具有低于约3的pH。
实施例6.应用预先生成的AGIIS形成磷酸HAMMIA将选自下列一览表A的二价金属磷酸盐(1.00摩尔当量)悬浮于足量去离子水中而配成每摩尔磷酸根离子625mL的最终体积。需要的话将混合物超声处理或加热以促进微溶性磷酸盐溶解。往搅拌下的该悬浮液中分10-mL等份添加含所需浓度酸(每摩尔磷酸根离子3.05摩尔氢离子；每摩尔磷酸氢根离子2.05摩尔氢离子；每摩尔磷酸二氢根离子1.05摩尔氢离子)的AGIIS溶液，每次添加后监测pH。从pH2开始形成大量硫酸钙沉淀。一旦达到所需的pH就可停止AGIIS溶液的添加。酸添加完毕后，将混合物搅拌一小时。然后停止搅拌并使混合物静置一夜(约18小时)。通过在16000rpm下离心30分钟除去悬浮的固体物。上清液是HAMMIA。
一览表A磷酸盐Mg3(PO4)2，MgHPO4，Mg(H2PO4)2Ca3(PO4)2，CaHPO4，Ca(H2PO4)2Mn3(PO4)2，MnHPO4，Mn(H2PO4)2Fe3(PO4)2，FeHPO4，Fe(H2PO4)2Co3(PO4)2，CoHPO4，Co(H2PO4)2Ni3(PO4)2，NiHPO4，Ni(H2PO4)2Cu3(PO4)2，CuHPO4，Cu(H2PO4)2Zn3(PO4)2，ZnHPO4，Zn(H2PO4)2实施例7.应用就地生成的AGIIS形成磷酸HAMMIA将氢氧化钙(1.00摩尔当量)和选自下列一览表A的二价金属磷酸盐(1.00摩尔当量)的混合物悬浮于足量去离子水中而配成每摩尔金属离子约400mL的最终体积。需要的话可将混合物超声处理或加热以促进微溶性金属盐溶解。往搅拌下的该悬浮液中分10-mL等份添加浓硫酸(每摩尔磷酸根离子5.05摩尔当量氢离子)，每次添加后监测pH。当达到所需的pH时可停止酸的添加。酸添加完毕后，将混合物搅拌一小时。然后停止搅拌并使混合物静置一夜(约18小时)。通过在16000rpm下离心30分钟除去悬浮的固体物。上清液是HAMMIA。
一览表A磷酸盐Mg3(PO4)2，MgHPO4，Mg(H2PO4)2Ca3(PO4)2，CaHPO4，Ca(H2PO4)2Mn3(PO4)2，MnHPO4，Mn(H2PO4)2Fe3(PO4)2，FeHPO4，Fe(H2PO4)2Co3(PO4)2，CoHPO4，Co(H2PO4)2Ni3(PO4)2，NiHPO4，Ni(H2PO4)2
Cu3(PO4)2，CuHPO4，Cu(H2PO4)2Zn3(PO4)2，ZnHPO4，Zn(H2PO4)2实施例8.应用预先生成的AGIIS形成含一价金属的磷酸HAMMIA将选自下列一览表A的二价金属磷酸盐(1.00摩尔当量)和选自下列一览表B的一价金属磷酸盐(≤1.00摩尔当量)悬浮于足量去离子水中而配成每摩尔磷酸根离子625mL的最终体积。需要的话可将混合物超声处理或加热以促进微溶性二价金属磷酸盐溶解。往搅拌下的该悬浮液中分10-mL等份添加含所需浓度酸(每摩尔磷酸根离子3.05摩尔氢离子；每摩尔磷酸氢根离子2.05摩尔氢离子；每摩尔磷酸二氢根离子1.05摩尔氢离子)的AGIIS溶液，每次添加后监测pH。从pH2开始形成大量硫酸钙沉淀。一旦达到所需的pH就可停止AGIIS溶液的添加。酸添加完毕后，将混合物搅拌一小时。然后停止搅拌并使混合物静置一夜(约18小时)。通过在16000rpm下离心30分钟除去悬浮的固体物。上清液是HAMMIA。
一览表A 一览表B二价金属磷酸盐一价金属磷酸盐Mg3(PO4)2，MgHPO4，Mg(H2PO4)2Li3PO4，Li2HPO4，LiH2PO4Ca3(PO4)2，CaHPO4，Ca(H2PO4)2Na3PO4，Na2HPO4，NaH2PO4Mn3(PO4)2，MnHPO4，Mn(H2PO4)2K3PO4，K2HPO4，KH2PO4Fe3(PO4)2，FeHPO4，Fe(H2PO4)2Co3(PO4)2，CoHPO4，Co(H2PO4)2Ni3(PO4)2，NiHPO4，Ni(H2PO4)2Cu3(PO4)2，CuHPO4，Cu(H2PO4)2Zn3(PO4)2，ZnHPO4，Zn(H2PO4)2实施例9.形成含与AGIIS掺和的有机酸的酸性组合物制备了一种用作绞细牛肉的添加剂的溶液。将100ml 5N AGIIS缓慢地加到一个容器中，接着添加100ml乳酸。将800ml水缓慢地混入该溶液。将溶液均匀地混合。
制备了一种用来处理熟火腿和法兰克福香肠的溶液。将1.535kg乳酸加到一个容器中，接着添加1.218kg丙酸。将908ml水缓慢地混入该溶液。将0.090kg磷酸二钠缓慢地混入该溶液并继续混合直到完全溶解。将0.318kg 5N AGIIS均匀地混入该溶液。结果获得浓缩的产物(1∶2)。稀释而得含有约100,000ppm乳酸和100,000ppm丙酸、pH约为1.5的溶液。
制备了七种另外的用来处理法兰克福香肠的溶液。就第一种溶液来说，将1.535kg乳酸与2.126kg水缓慢地混合。往混合物中缓慢地添加0.093kg磷酸二钠并混合直到溶解。缓慢地添加0.3180kg 5N AGIIS。让全部溶液均匀地混合。结果获得浓缩的产物(1∶2)，接着将它稀释形成含有约100,000ppm乳酸、pH为1.5的混合物。
就第二种法兰克福香肠溶液来说，将1.535kg乳酸加到一个容器中。缓慢地添加2.124kg水并将溶液均匀地混合。添加0.090kg磷酸二钠并混合直到盐溶解。缓慢地添加0.3180kg 5N AGIIS并混入溶液。添加1.90g十二烷基苯磺酸钠。让溶液混合直到所有组分溶解。结果获得浓缩的产物(1∶2)，它产生含有约100,000ppm乳酸、pH为1.5的稀释产物。
就第三种法兰克福香肠溶液来说，将1.535kg乳酸加到一个容器中。缓慢地添加2.121kg水并将溶液均匀地混合。添加0.090kg磷酸二钠并混合直到溶解。添加0.3180kg 5N AGIIS并均匀地混入溶液。添加4.32g 200标准强度的乙醇并混入溶液。结果获得浓缩的产物(1∶2)，将它稀释时形成含有约100,000ppm乳酸、pH为1.5的混合物。
就第四种法兰克福香肠溶液来说，将1.535kg乳酸加到一个容器中。缓慢地混入2.124kg水。缓慢地添加0.090kg磷酸二钠并混合直到完全溶解。将0.318kg 5N AGIIS缓慢地地混入溶液。添加2.0g DBSA并混合直到溶解。结果获得浓缩的溶液(1∶2)，将它稀释时形成含有约100,000ppm乳酸、pH为1.5的混合物。
就第五种法兰克福香肠溶液来说，将1.535kg乳酸缓慢地加到一个容器中。将2.110kg水缓慢地混入溶液。在溶液中添加0.090kg磷酸二钠并混合直到完全溶解。将0.318kg 5N AGIIS均匀地混入溶液。添加2.0g十二烷基苯磺酸钠并让它溶解，接着添加10g聚丙二醇2000和3.2g油酸。结果获得浓缩的产物(1∶2)，稀释前必须将它充分地混合。稀释时形成含有约100,000ppm乳酸、pH为1.5的溶液。
就第六种法兰克福香肠溶液来说，将3.645kg水加到一个容器中。在溶液中添加2.0g十二烷基苯磺酸钠并让它溶解。添加10g聚丙烯2000并混合，接着添加3.2g油酸。将140g 5N AGIIS 50缓慢地混入溶液。结果获得浓缩的溶液(1∶2)。稀释前将该浓缩液充分地混合。稀释时获得1.5的pH。
就第七种法兰克福香肠溶液来说，将1.535kg乳酸加到一个容器中。将2.110kg水缓慢地混入溶液。添加0.090kg磷酸二钠并混合直到完全溶解。将0.318kg AGIIS 5N缓慢地混入溶液。添加2.0g十二烷基苯磺酸并混合直到溶解。先后添加10g聚丙二醇2000和3.2g油酸。将溶液均匀地混合。结果获得浓缩的产物(1∶2)。稀释前必须将该浓缩液充分地混合。稀释时形成含有约100,000ppm乳酸、pH为1.5的混合物。
制备了一种用来处理鱼片的溶液。将750ml应用葡糖酸制备的HAMO加到一个容器中。将250ml 5N AGIIS缓慢地混入溶液。将整个溶液均匀地混合。
通过将939ml 5N AGIIS加到一个容器中而制备了另一种溶液。将61ml丁酸缓慢地混入该溶液。将溶液均匀地混合。
应用柠檬酸和5N AGIIS制备了三种溶液。第一种应用900ml 5NAGIIS，将100g柠檬酸缓慢地混入。第二种溶液含800ml 5N AGIIS，将200g柠檬酸缓慢地混入。第三种溶液含700ml 5N AGIIS，将300g柠檬酸缓慢地混入。将各溶液混合直到完全溶解。
实施例10.形成含有与HAMO掺和的有机酸的酸性组合物制备了用于处理法兰克福香肠的三种溶液。就第一种溶液来说，将65g乳酸钙加到一个容器中。添加800ml水并将溶液混合。将50ml乳酸缓慢地混入该溶液。缓慢地添加95ml 5N AGIIS。将溶液充分混合。通过离心除去沉淀物。结果获得pH约为1.5、乳酸盐浓度约为100,000ppm的溶液。
就第二种法兰克福香肠溶液来说，将140ml乳酸钠(60％)加到一个容器中。将50ml乳酸缓慢地混入该容器。添加700ml水并让溶液均匀地混合。将415ml 5N AGIIS缓慢地加到混合物中。结果获得含100,000ppm乳酸盐、pH为1.5的溶液。就第三种法兰克福香肠溶液来说，将89g乳酸钠(60％)加到一个容器中。添加252ml乳酸和605ml水。让溶液均匀地混合。在混合下添加128ml 5N AGIIS。结果获得浓缩的溶液(1∶2)，它在稀释时形成含有约100,000ppm乳酸、pH约为1.5的产物。
通过将225kg水加到一个混合容器内制备了另一种溶液。继续混合直到完成该批溶液的配制。往混合容器内添加315kg葡糖酸。添加28.8kg氢氧化钙。氢氧化钙的量不足以将全部葡糖酸转化为它的钙盐，所以溶液中存在过量的葡糖酸。将262.5kg 5N AGIIS缓慢地混入溶液，接着添加55.2kg硫酸。通过过滤除去沉淀物。
实施例11.形成含有与HAMMIA掺和的有机酸的酸性组合物通过将500g磷酸二氢钙加到一个容器中制备了HAMMIA溶液。将1L去离子水混入该容器。将溶液均匀地混合。将1.2L 5N AGIIS缓慢地混入该溶液。让溶液混合并平衡12小时。通过离心除去沉淀物。结果获得pH小于0.0的HAMMIA溶液。通过将0.138kg乳酸加到一个容器中制备了掺和的溶液。将785ml去离子水混入该溶液。在溶液中添加30g磷酸二钠并混合直到完全溶解。该溶液的pH约为3.0。然后在恒定混合下缓慢地添加220ml制备好的HAMMIA溶液。最终结果获得含有约100,000ppm乳酸、pH约为1.5的溶液。
实施例12.形成含有与强无机酸掺和的有机酸的酸性组合物通过将775ml水加到一个容器中制备了第一种溶液。将845ml葡糖酸缓慢地混入溶液。在恒定混合下往溶液中缓慢地添加96g氢氧化钙。添加的氢氧化钙不足以将全部有机酸转化为它的钙盐，所以存在过量的有机酸。将125ml磷酸加到溶液中。将700ml 5N AGIIS缓慢地混入溶液。让溶液均匀地混合。通过离心除去沉淀物。
通过将0.52kg乳酸加到一个容器中制备了第二种溶液。将3.0L去离子水混入该溶液。缓慢地添加0.030kg磷酸二钠并混合直到完全溶解。将80ml浓磷酸(85％)缓慢地混入该溶液。最终结果获得含有约100,000ppm乳酸、pH约为1.5的溶液。
通过将1.535kg乳酸加到一个容器中制备了第三种溶液。将1.613L去离子水缓慢地混入溶液。往容器内缓慢地添加0.090kg磷酸二钠并混合直到完全溶解。将240ml浓磷酸(85％)缓慢地混入该溶液。将最后的溶液混合5分钟。结果获得浓溶液，将它稀释时形成pH约为1.5、含有100,000ppm乳酸的溶液。
通过将0.52kg乳酸加到一个容器中制备了第四种溶液。将3L去离子水缓慢地混入该溶液。将16ml浓磷酸(85％)缓慢地混入该溶液。让该溶液均匀地混合。结果获得含有100,000ppm乳酸、pH约为1.5的溶液。
通过将1.535kg乳酸加到一个容器中制备了第五种溶液。将1895ml加到该容器内并均匀地混合。将48ml浓磷酸(85％)缓慢地混入该溶液。将溶液混合5分钟。结果获得浓溶液，将它稀释时得到含有约100,000ppm乳酸、pH约为1.5的溶液。
通过将100g柠檬酸加到一个容器中制备了第六种溶液。然后在该容器内添加0.030kg磷酸二钠。将3.3L去离子水缓慢地混入容器。让溶液混合直到所有组分溶解。将72ml 6N HCl缓慢地混入该溶液。在最后添加HCl后让溶液混合5分钟。结果获得最终pH约为1.5、最终柠檬酸浓度约为100,000ppm的溶液。
通过将1.136kg丙酸加到一个容器中制备了第七种溶液。将2.513kg去离子水缓慢地混入溶液。然后在溶液内添加0.90kg磷酸二钠并让溶液混合直到完全溶解。将82g浓硫酸(95％)缓慢地混入该溶液。在最后添加硫酸后让溶液混合5分钟。结果获得浓产物，将它稀释时得到pH约为1.5、乳酸浓度约为100,000ppm的溶液。
实施例13.形成含有与无机盐掺和的有机酸的酸性组合物通过将378g丙酸加到一个容器中制备了一种溶液。添加3100mlDI水并让溶液均匀地混合。将29g硫酸氢钠缓慢地混入该溶液。让溶液混合直到硫酸氢钠完全溶解。结果获得含有约100,000ppm丙酸、最终pH约为1.5的溶液。
实施例14.酸性组合物处理对培养的单核细胞增生利斯特氏菌的效果应用下列五种组分根据下表1制备了七种酸性组合物溶液(1)AGIIS，(2)水，(3)乳酸，(4)表面活性剂，以及(5)磷酸二钠。应用的表面活性剂包括Barlox，它是由Ionza生产的一种氧化胺，聚山梨酯80(吐温)，以及SDS。
表1
制备了单核细胞增生利斯特氏菌的过夜培养物。将0.5mL该培养物加到八支10ml试管中，其中七支分别盛有4.5ml溶液1～7，而第八支对比样品则盛有4.5ml pH7.38的磷酸盐缓冲液。用吸移管小心地将每支试管充分地混合，应当心避免吸移管接触试管壁。30秒后，用pH7.38的磷酸盐缓冲液将各溶液稀释十倍。将稀释液铺在脑心浸液琼脂板上。将全部平板保持倒置在37℃的培养箱中约24～48小时。然后对平板上的菌落计数并计算CFU。如下表2中所示，对比样含有大五个数量级以上的单核细胞增生利斯特氏菌CFU。
表2
实施例15.即食法兰克福香肠的处理应用了酸性组合物处理RTE法兰克福香肠。所述酸性组合物是丙酸HAMO。该组合物是这样制备的首先将1kg丙酸钙加到一个容器内。然后将5.5L去离子水缓慢地搅拌入容器。将300ml浓硫酸缓慢地混入溶液。让溶液混合均匀，再利用5微米滤袋过滤。溶液的最终pH约为1.5。硫酸盐的浓度约为3600ppm而丙酸的浓度约为100,000ppm。
在严格清洁的条件下从一批产品收集24根要用于该研究的法兰克福香肠并分为两组。将由12根法兰克福香肠组成的对比(C)组分别放入一个塑料袋而使香肠完全浸没在盐水溶液中。立即取出香肠，让它沥干五(5)秒，然后与另外两根同样处理过的香肠一起放入一个袋中。随后将袋真空密封。同样，将由12根法兰克福香肠组成的处理(T)组分别放入一个塑料袋而使香肠完全浸没在所述酸性溶液中。处理后立即取出每一根香肠，让它沥干五(5)秒，然后与另外两根处理过的香肠一起放入一个袋中。
将装在包装袋中的没有处理过和处理过的法兰克福香肠在4～8℃下贮存并以两周间隔进行微生物分析和感观分析。这些分析的结果描述于下表3中。
表3
还计数了对比样和处理过的法兰克福香肠表面上存在的细菌数，即，用50ml盐水漂洗对比样和处理过的香肠。然后对每一根香肠的盐水漂洗液等份样进行系列稀释，将每次稀释的一部分铺板以测定需氧细菌数。以两周的间隔类似地进行这种测定。处理两周后，关于每一根对比法兰克福香肠存在多于1×104个细菌，而关于每一根处理过的香肠只存在少于10个生物体。在四周时，关于每一根对比法兰克福香肠存在多于1×106个需氧细菌，而关于每一根处理过的香肠仍然只存在少于10个细菌。六周后，关于每一根对比法兰克福香肠计数的细菌增大到多于1×108个。但在四到六周的间隔内关于每一根处理过的香肠的细菌数从少于10个增加到约1×103个。在八周时，关于对比样和处理过的法兰克福香肠的细菌数与在第六周观察到的结果相比显示很小的变化。
基于表3中所示的结果，处理过的法兰克福香肠在八周明显地表现出接近于对比香肠在两周观察到的感观性质。此外，处理过的法兰克福香肠上存在的相关细菌数甚至在八周也绝对达不到关于对比香肠在两周观察到的细菌数。估计细菌数超过106个表明产品不再是贮存稳定的。因此，显然用酸性溶液处理有效地延长了法兰克福香肠的贮存期限但不影响品质例如味道和气味。
实施例16.处理被单核细胞增生利斯特氏菌污染的即食法兰克福香肠制备了用来处理被单核细胞增生利斯特氏菌污染的法兰克福香肠的酸性组合物。该组合物是丙酸和HAMO的掺和物。组合物是这样制备的首先将7.5L丙酸加到30加仑容器中。然后将40L去离子水缓慢地混入该溶液。缓慢地添加3.790kg氢氧化钙并混入该溶液。在恒定混合下将3.125L浓硫酸(98％)缓慢地加到溶液中。让最后的溶液混合1小时，然后利用5微米滤袋过滤。获得pH为1.0～1.5的浓溶液。丙酸盐的浓度约为366815ppm，而硫酸盐约为3788ppm。稀释而得约pH1.5和100,000ppm丙酸的溶液。
将从当地超市购买的法兰克福香肠分为两组。将对比(C)组8根香肠分别放在一片铝箔上并让它风干30分钟。然后各用10微升单核细胞增生利斯特氏菌的隔夜培养物接种每一根对比香肠。再将接种后的香肠风干3小时。同样地，将处理(T)组8根香肠分别放在一片铝箔上并让它风干30分钟。然后各用10微升单核细胞增生利斯特氏菌的隔夜培养物接种每一根将要处理的香肠。再将接种后的香肠风干3小时。
将C组法兰克福香肠分别浸入90ml盐水中，立即取出香肠，让它沥干五(5)秒，再放入一个塑料袋中。然后将C组香肠分为两组，分别标记为CRT(室温)和CRD(冷藏或在4～8℃下保温的)。将CRT和CRD香肠放入密封的袋内并作相应标记。将T组香肠分别浸入90ml制备的酸性溶液中，立即取出香肠，让它沥干五(5)秒，再放入一个塑料袋中。然后将T组香肠分为两组，分别标记为TRT(室温)和TRD(冷藏的或在4～8℃下保温的)。然后将TRT和TRD香肠放入密封的袋内并作相应标记。将CRT和TRT香肠在室温下保温两天，而CRD和TRD香肠在4～8℃下保温七天。
保温期结束后将每一根香肠浸入盛有50ml无菌盐水的塑料袋内并振荡100次。将来自每一根香肠的等份盐水进行系列稀释，铺板于单核细胞增生利斯特氏菌选择性培养基上，计数与每一根香肠相关的细菌数。
将用2.17×107CFU单核细胞增生利斯特氏菌接种并在室温下保温2天的对比香肠(CRT)洗涤后，可回收多于1.1×108CFU/香肠。相比之下，用相同数量的有机体接种、用所述酸性溶液处理过并在与对比香肠相同条件下保温的香肠(TRT)没有相关的单核细胞增生利斯特氏菌CFU。为了进一步估测处理效果，再在单核细胞增生利斯特氏菌选择性富集培养基存在下在30℃下将洗涤过的CRT和TRT香肠培养一夜。关于TRT香肠存在有限数量的存活细菌，说明了TRT和CRT香肠相比，富集培养中的CFU数量减少了七个数量级以上。
将用2.17×107CFU单核细胞增生利斯特氏菌接种并在4～8℃下保温7天的对比香肠(CRD)洗涤后，可回收多于5×106CFU/香肠。相比之下，用相同数量的有机体接种、用所述酸性溶液处理过并在与对比香肠相同条件下保温的香肠(TRD)没有相关的单核细胞增生利斯特氏菌CFU。用酸性溶液处理看来消灭了和/或抑制了用来接种TRD香肠的全部单核细胞增生利斯特氏菌有机体。然而，当在单核细胞增生利斯特氏菌选择性富集培养基存在下在30℃下将洗涤过的CRD和TRD香肠培养一夜后，检测到与TRD香肠相关的存活细菌。但是，与在室温下将香肠保温时获得的结果一样，在CRD和TRD香肠之间存在数量级的显著差异。实际上，在分别从CRD和TRD香肠的富集培养中的CFU数量之间存在大于六个数量级。因此，显然用所述酸性溶液处理有效地防止了单核细胞增生利斯特氏菌在RTE肉制品例如法兰克福香肠上的复制。
实施例17.应用改良的配方处理被单核细胞增生利斯特氏菌污染的即食法兰克福香肠按照与实施例2中所述相同的一般性试验操作。这样制备了酸性组合物首先将96.56ml乙酸HAMO溶液加入一个容器。将288.4ml去离子水混入溶液。将615ml丙酸缓慢地搅拌入溶液中。应用1g搅拌入溶液的氢氧化钙调节pH。然后将最后的溶液过滤。最终pH是1.51，丙酸盐的浓度约为90,000ppm，乙酸盐约为100,000ppm。
用1.45×108CFU的单核细胞增生利斯特氏菌接种法兰克福香肠。将处理组的香肠分别浸入制备的酸性溶液达30或60秒。在4℃下保温一夜后，通过洗涤对比香肠可回收多于4.4×107CFU/香肠。相比之下，用相同数量的生物体接种过并且用所述酸性溶液处理30秒或60秒后的香肠分别具有与它们相关的5.65×103个和4.45×102个单核细胞增生利斯特氏菌CFU/香肠。应用改良的配方，可见处理30秒减少与热狗相关的单核细胞增生利斯特氏菌量约4个数量级。处理60秒减少相关的量约5个数量级。因此，显然用改良的酸性溶液处理有效地防止了单核细胞增生利斯特氏菌在RTE肉制品例如法兰克福香肠上的复制。
实施例18.即食鸡肉和火鸡法兰克福香肠的处理制备了用来处理鸡肉和火鸡法兰克福香肠的酸性组合物。该组合物是这样制备的首先将1.535kg乳酸加到一个容器内，接着添加1.218kg丙酸。然后将908ml水缓慢地混入该溶液。将0.090kg磷酸二钠缓慢地混入溶液并继续混合直到完全溶解。将0.318kg 5NAGIIS均匀地混入溶液。将溶液稀释到1∶2浓缩液(1份溶液比2份水，总计3份)。溶液的最后pH约为1.5。丙酸盐的浓度约为100,000ppm，而乳酸盐约为100,000ppm。
在严格卫生的条件下从包装的产品批次收集48根鸡肉和火鸡法兰克福香肠。将这48根鸡肉和火鸡法兰克福香肠分为对比(C)组和处理(T)组。将由24根鸡肉和24根火鸡法兰克福香肠组成的对比(C)组再分为八组并用每个塑料袋包装3根。将由24根法兰克福香肠组成的处理(T)组分别放入一个塑料袋而使每一根香肠完全浸没在制备的酸性溶液中达30秒。处理后立即取出每一根香肠，让它沥干五(5)秒，然后与另外两根处理过的香肠一起放入一个袋中。将香肠在4℃下保温。每间隔一周评估关于每一根香肠的需氧细菌数。计数细菌数，即，用50ml pH7.0的磷酸盐缓冲液漂洗C和T香肠。然后将每一根香肠的盐水洗液等分样进行系列稀释，将各稀释液的一部分铺板而测定需氧细菌数。结果如下表所示。(“N.D.”表示细菌CFU′s是不能检测的)。
表4.火鸡法兰克福香肠的结果
表5.鸡肉法兰克福香肠的结果
如上表4中所示，关于火鸡法兰克福香肠，就在处理后注意到相关的需氧细菌数的较大差异。即使在4～8℃下保温七周后，与处理过的香肠相关的细菌数与开始研究时对比香肠的相关数相比只多一点。再者，在处理后第七周，与处理过的香肠相关的细菌没有表现出增多。所述酸性溶液有效地阻止了需氧细菌的复制达三周之久。经过七周的保温时间，相对于对比组它减少细菌复制约5个数量级。
如上表5中所示，关于鸡肉法兰克福香肠，保温两周后与对比组相比，与处理过的鸡肉香肠相关的需氧细菌数的差异大于6个数量级。在4℃下保温七周后，与处理过的鸡肉香肠相关的细菌数仅仅增大约一个数量级，而与对比香肠相关的细菌数仅仅在保温四周后就增大5.5个数量级以上。
看来所述酸性组合物有效地消除和/或抑制了与在4℃下保温的火鸡和鸡肉法兰克福香肠相关的需氧细菌的复制，从而延长了法兰克福香肠产品的贮存期限。由于处理组中没有一个达到与贮存期限结束相关的细菌数或106，所以估计所述酸性溶液可使贮存期限延长数周。
权利要求
1.减少食品中的病原微生物的方法，它包括将所述食品与酸性组合物接触，其中，所述酸性组合物含有在约40,000ppm～约300,000ppm范围内的量的有机酸。
2.权利要求1的方法，其中，所述有机酸选自下组丙酸、乳酸、乙酸、丁酸、柠檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗坏血酸、苯甲酸、山梨酸、葡糖酸及其混合物。
3.权利要求1的方法，其中，所述有机酸的量在约45,000ppm～约250,000ppm范围内。
4.权利要求1的方法，其中，所述有机酸的量在约50,000ppm～约150,000ppm范围内。
5.权利要求1的方法，其中，所述酸性组合物还含有酸化剂，而且其中，所述酸化剂是强无机酸或酸式盐。
6.权利要求5的方法，其中，所述无机酸是硫酸、磷酸、盐酸或其混合物。
7.权利要求5的方法，其中，基于所述组合物的总重量，所述无机酸在约1％～约85％范围内。
8.权利要求5的方法，其中，所述酸性组合物的pH是约1.0～约5.0。
9.权利要求5的方法，其中，所述酸式盐是磷酸的一价盐或I族硫酸氢盐。
10.权利要求5的方法，其中，所述酸式盐是磷酸的I或II族一价盐。
11.权利要求1的方法，其中，所述酸性组合物还含添加剂。
12.权利要求11的方法，其中，所述添加剂包括金属盐，而且其中，所述金属盐是有机酸或无机酸的盐。
13.权利要求12的方法，其中，所述金属盐是有机酸或无机酸的I族或II族金属盐。
14.权利要求12的方法，其中，所述金属盐是有机酸的金属盐，而且其中，所述金属盐的量在约5000ppm～约60,000ppm范围内。
15.权利要求14的方法，其中，所述金属盐的量在约10,000ppm～约55,000ppm范围内。
16.权利要求14的方法，其中，所述金属盐的量在约20,000ppm～约50,000ppm范围内。
17.权利要求12的方法，其中，所述金属盐是无机酸的金属盐，而且其中，所述金属盐的量在约5000ppm～约50,000ppm范围内。
18.权利要求17的方法，其中，所述金属盐的量在约10,000ppm～约40,000ppm范围内。
19.权利要求17的方法，其中，所述金属盐的量在约15,000ppm～约30,000ppm范围内。
20.权利要求12的方法，其中，所述金属盐是硫酸、磷酸或盐酸的I或II族盐。
21.权利要求12的方法，其中，所述金属盐是丙酸、乳酸、乙酸、丁酸、柠檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗坏血酸、苯甲酸、山梨酸或葡糖酸的盐。
22.权利要求11的方法，其中，所述添加剂包括金属盐，而且其中，所述金属盐是通过将碱物质加到所述酸性组合物中产生的。
23.权利要求22的方法，其中，所述碱物质是I或II族氢氧化物。
24.权利要求22的方法，其中，所述碱物质是I或II族碳酸盐。
25.权利要求22的方法，其中，所述碱物质的量在约5000ppm～约60,000ppm范围内。
26.权利要求22的方法，其中，所述碱物质的量在约10,000ppm～约40,000ppm范围内。
27.权利要求22的方法，其中，所述碱物质的量在约15,000ppm～约30,000ppm范围内。
28.权利要求11的方法，其中，所述添加剂包含醇。
29.权利要求28的方法，其中，所述醇是乙醇。
30.权利要求28的方法，其中，基于组合物的最终体积，所述醇的量在约0.025％～约5％范围内。
31.权利要求28的方法，其中，基于组合物的最终体积，所述醇的量在约0.05％～约2％范围内。
32.权利要求28的方法，其中，基于组合物的最终体积，所述醇的量在约0.075％～约1％范围内。
33.权利要求11的方法，其中，所述添加剂包含表面活性剂。
34.权利要求33的方法，其中，所述表面活性剂是阴离子型、非离子型、两性的或其混合物。
35.权利要求33的方法，其中，所述表面活性剂是聚丙二醇、聚山梨酯、SDS、LAS、DBSA或其混合物。
36.权利要求33的方法，其中，所述表面活性剂的量在约100ppm～约20,000ppm范围内。
37.权利要求33的方法，其中，所述表面活性剂的量在约250ppm～约10,000ppm范围内。
38.权利要求33的方法，其中，所述表面活性剂的量在约500ppm～约5000ppm范围内。
39.权利要求33的方法，其中，所述酸性组合物还含有油酸。
40.权利要求11的方法，其中，所述添加剂包含过氧化物。
41.权利要求40的方法，其中，所述过氧化物是过氧化氢、过氧化钙、过乙酸或过氧化钠。
42.权利要求40的方法，其中，所述过氧化物的量在约25ppm～约150ppm范围内。
43.权利要求40的方法，其中，所述过氧化物的量在约40ppm～约90ppm范围内。
44.权利要求40的方法，其中，所述过氧化物的量在约50ppm～约80ppm范围内。
45.根据权利要求11的方法制备的食品。
46.权利要求11的方法，其中，所述食品是即食食品或动物胴体。
47.根据权利要求46的方法制备的即食食品。
48.权利要求1的方法，其中，所述食品是即食食品或动物胴体。
49.权利要求45的方法，其中，所述即食食品是即食肉制品。
50.权利要求1的方法，其中，所述食品是揉好的面团。
51.按照权利要求1的方法制备的食品。
52.按照权利要求45的方法制备的即食食品。
53.按照权利要求45的方法制备的动物胴体。
54.按照权利要求46的方法制备的即食肉制品。
55.按照权利要求47的方法制备的揉好的面团。
56.减少即食食品中的病原微生物的方法，它包括将所述食品与酸性组合物接触，其中所述酸性组合物含有酸化剂，其中，所述酸化剂是微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的低pH溶液，强酸性金属化有机酸(“HAMO”)，或无机酸的强酸性金属化混合物(“HAMMIA”)。
57.权利要求56的方法，其中，所述AGIIS是从包括下列物质的混合物中分离的无机酸和IIA族氢氧化物、或二价酸的IIA族盐、或二者的混合物。
58.权利要求57的方法，其中，所述IIA族氢氧化物是氢氧化钙，所述无机酸是硫酸，而且所述二价酸的IIA族盐是硫酸钙。
59.权利要求56的方法，其中，基于所述组合物的总重量，AGIIS在约1％～约85％范围内。
60.权利要求56的方法，其中，所述强酸性金属化有机酸(“HAMO”)是通过混合包含下列物质的组分制备的至少一种具有第一当量数的再生酸；至少一种具有第二当量数的金属碱；以及至少一种有机酸，而且其中所述再生酸的第一当量数大于所述金属碱的第二当量数。
61.权利要求60的方法，其中，所述再生酸包括硫、磷、氮、铬或碘的强含氧酸。
62.权利要求60的方法，其中，所述再生酸包括钼、钨或硒的强含氧酸。
63.权利要求60的方法，其中，所述再生酸包括硫酸、磷酸或微溶性IIA族络合物的酸性溶液。
64.权利要求63的方法，其中，所述微溶性IIA族络合物的酸性溶液是通过混合包括下列物质的组分而制备的无机酸和IIA族氢氧化物、或二价酸的IIA族盐、或其混合物。
65.权利要求64的方法，其中，所述IIA族氢氧化物包括氢氧化钙，所述无机酸包括硫酸，而且所述二价酸的IIA族盐包括硫酸钙。
66.权利要求60的方法，其中，所述金属碱包括金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐或氧化物。
67.权利要求60的方法，其中，所述金属碱包括IA族元素的碱。
68.权利要求60的方法，其中，所述金属碱包括除铍外的IIA族元素的碱。
69.权利要求60的方法，其中，所述金属碱包括除硼外的IIIA族元素的碱。
70.权利要求60的方法，其中，所述金属碱包括第一过渡系列的金属的碱。
71.权利要求60的方法，其中，所述金属碱包括镁、钙、亚铁、铜或锌的碱。
72.权利要求60的方法，其中，所述金属碱包括铅、铋或锡的碱。
73.权利要求56的方法，其中，所述无机酸的强酸性金属化混合物(“HAMMIA”)是通过混合包括下列物质的组分制备的磷酸的盐；以及预先形成的或就地产生的酸性微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的溶液或悬浮液，其中，所述AGIIS的溶液或悬浮液的量足以使所述组合物的酸性pH小于约2。
74.权利要求73的方法，其中，所述AGIIS的溶液或悬浮液是从包含下列物质的混合物中分离的无机酸和IIA族氢氧化物、或二价酸的IIA族盐、或二者的混合物。
75.权利要求74的方法，其中，所述IIA族氢氧化物是氢氧化钙，所述无机酸是硫酸，而且所述二价酸的IIA族盐是硫酸钙。
76.权利要求73的方法，其中，所述磷酸的盐包括磷酸的二价金属盐。
77.权利要求76的方法，其中，所述二价金属包括碱土金属或第一过渡系列的金属。
78.权利要求73的方法，其中，所述磷酸的盐包括磷酸的一价金属盐。
79.权利要求78的方法，其中，所述一价金属包括碱金属。
80.权利要求56的方法，其中，所述酸性组合物还含有用量在约40,000ppm～约300,000ppm范围内的有机酸。
81.权利要求80的方法，其中，所述有机酸选自下组丙酸、乳酸、乙酸、丁酸、柠檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗坏血酸、苯甲酸、山梨酸、葡糖酸及其混合物。
82.权利要求80的方法，其中，所述有机酸的量在约45,000ppm～约250,000ppm范围内。
83.权利要求80的方法，其中，所述有机酸的量在约50,000ppm～约150,000ppm范围内。
84.权利要求80的方法，其中，所述酸性组合物的pH是约1.0～约5.0。
85.权利要求56的方法，其中，所述酸性组合物还含有添加剂。
86.权利要求85的方法，其中，所述添加剂包括金属盐，而且其中，所述金属盐是有机酸或无机酸的盐。
87.权利要求86的方法，其中，所述金属盐是有机酸或无机酸的I族或II族金属盐。
88.权利要求86的方法，其中，所述金属盐是有机酸的金属盐，而且其中，所述金属盐的量在约5000ppm～约60,000ppm范围内。
89.权利要求88的方法，其中，所述金属盐的量在约10,000ppm～约55,000ppm范围内。
90.权利要求88的方法，其中，所述金属盐的量在约20,000ppm～约50,000ppm范围内。
91.权利要求86的方法，其中，所述金属盐是无机酸的金属盐，而且其中，所述金属盐的量在约5000ppm～约50,000ppm范围内。
92.权利要求91的方法，其中，所述金属盐的量在约10,000ppm～约40,000ppm范围内。
93.权利要求91的方法，其中，所述金属盐的量在约15,000ppm～约30,000ppm范围内。
94.权利要求86的方法，其中，所述金属盐是硫酸、磷酸或盐酸的I或II族盐。
95.权利要求86的方法，其中，所述金属盐是丙酸、乳酸、乙酸、丁酸、柠檬酸、乙醇酸、丙酮酸、抗坏血酸、苯甲酸、山梨酸或葡糖酸的盐。
96.权利要求85的方法，其中，所述添加剂包含金属盐，而且其中，所述金属盐是通过将碱物质加到所述酸性组合物中产生的。
97.权利要求96的方法，其中，所述碱物质是I或II族氢氧化物。
98.权利要求96的方法，其中，所述碱物质是I或II族碳酸盐。
99.权利要求96的方法，其中，所述碱物质的量在约5000ppm～约60,000ppm范围内。
100.权利要求96的方法，其中，所述碱物质的量在约10,000ppm～约40,000ppm范围内。
101.权利要求96的方法，其中，所述碱物质的量在约15,000ppm～约30,000ppm范围内。
102.权利要求85的方法，其中，所述添加剂包含醇。
103.权利要求102的方法，其中，所述醇是乙醇。
104.权利要求102的方法，其中，基于组合物的最终体积，所述醇的量在约0.025％～约5％范围内。
105.权利要求102的方法，其中，基于组合物的最终体积，所述醇的量在约0.05％～约2％范围内。
106.权利要求102的方法，其中，基于组合物的最终体积，所述醇的量在约0.075％～约1％范围内。
107.权利要求85的方法，其中，所述添加剂包含表面活性剂。
108.权利要求107的方法，其中，所述表面活性剂是阴离子型、非离子型、两性的或其混合物。
109.权利要求107的方法，其中，所述表面活性剂是聚丙二醇、聚山梨酯、SDS、LAS、DBSA或其混合物。
110.权利要求107的方法，其中，所述表面活性剂的量在约100ppm～约20,000ppm范围内。
111.权利要求107的方法，其中，所述表面活性剂的量在约250ppm～约10,000ppm范围内。
112.权利要求107的方法，其中，所述表面活性剂的量在约500ppm～约5000ppm范围内。
113.权利要求107的方法，其中，所述酸性组合物还含有油酸。
114.权利要求85的方法，其中，所述添加剂包含过氧化物。
115.权利要求114的方法，其中，所述过氧化物是过氧化氢、过氧化钙、过乙酸或过氧化钠。
116.权利要求114的方法，其中，所述过氧化物的量在约25ppm～约150ppm范围内。
117.权利要求114的方法，其中，所述过氧化物的量在约40ppm～约90ppm范围内。
118.权利要求114的方法，其中，所述过氧化物的量在约50ppm～约80ppm范围内。
119.权利要求85的方法，其中，所述即食食品是即食肉制品。
120.根据权利要求85的方法制备的即食食品。
121.根据权利要求119的方法制备的即食肉制品。
122.权利要求56的方法，其中，所述即食食品是即食肉制品。
123.根据权利要求56的方法制备的即食食品。
124.根据权利要求123的方法制备的即食肉制品。
全文摘要
与酸化剂掺和的一种或多种有机酸的酸性组合物。所述酸化剂可以是下列物质微溶性IIA族络合物(“AGIIS”)的低pH溶液、强酸性金属化有机酸(“HAMO”)、无机酸的强酸性金属化混合物(“HAMMIA”)、一种或多种强无机酸、或酸式盐。所述酸性组合物是抗食品中可能存在的病原微生物的有效的抑菌防腐剂。将即食食品例如法兰克福香肠以及生的动物胴体与所述酸性组合物接触导致长期减少可检测到的微生物的数量。
文档编号A23K1/00GK1780564SQ200480011255
公开日2006年5月31日 申请日期2004年3月12日 优先权日2003年3月13日
发明者M·C·坎普, R·B·拉鲁姆, 谢钟炜 申请人:米奥尼克斯公司