专利名称：均一扩散性粒状农药制剂的制作方法
技术领域：
本发明是关于在长期发挥农药活性成分的药效的同时，可以减轻或者防止药物危害，降低环境负担的均一扩散性粒状农药制剂。
背景技术：
一直以来，为了使含有农药活性成分的粒状农药制剂得到减轻的药物危害和持续药效，研究了种种能抑制农药活性成分溶出的制剂法。例如，提出了将石蜡、热塑性树脂或者活性炭、粒状发泡体、粘土矿物组合配合而缓释化的方法(参考日本国特开昭63-35504号公报，日本国特开昭63-45201号公报以及日本国特开平2-288803号公报)。
但是，这样现有的缓释化方法并不是一定具有效果的，存在粒状农药制剂的配制法繁杂，由于农药组合物的释放不充分，农药活性成分的大半不被有效利用而残存在农药组合物中等的问题，使得必要以上的农药活性成分释放于环境中，结果对环境的负担变得很大等问题。
此外，提供了以稳定化不同有效成分为目的的，在配制了内核后，包覆上不同于内核的有效成分的粒状农药制剂的制备方法(参考日本国特开平9-315903号公报)，但由于将显示缓释性的粒状农药制剂从水田边的散布等，使在全部水田中均一扩散的省力制剂的技术还没有确立。
发明内容
本发明在如此情况下，将提供下述作为课题可以以克服现有粒状农药制剂伴随的问题点的简便的方法进行配制的，并且在长期发挥农药活性成分的药效的同时，可以降低环境负担，减轻或者防止由于农药活性成分引起的药物危害的粒状农药制剂，该粒状农药制剂为可以通过简单的散布法在全部水田均一扩散的均一扩散性粒状农药制剂。
本发明者们就均一扩散性粒状农药制剂进行锐意研究的结果，发现通过使其组成为含有酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂与碱性物质配合的非崩解型粒状农药，具有粒径3mm或3mm以上的粒子的质量比例为80质量％或80质量％以上的粒度分布和浮游在水面上的性质，并且在30分钟或30分钟以内在水面中崩解，可以解决前述课题，以此发现为基础完成了本发明。
即本发明提供(1)一种均一扩散性粒状农药制剂，其特征在于包括非崩解型农药粒状物、表面活性剂以及浮游性成分，该非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂和碱性物质，并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物；所述农药制剂具有粒径在3mm和3mm以上的粒子的质量比例为80质量％或80质量％以上的粒度分布和投入水面之后立即浮游在水面上的性质，但在30分钟或30分钟以内在水面上崩解，(2)前述(1)所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中酸性农药活性成分是pKa 2～7的成分，(3)前述(1)所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中酸性农药活性成分是除草剂，(4)前述(3)所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中除草剂是磺酰脲类化合物，(5)前述(3)所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中除草剂是一般式(I)[化1] (式中的R1是氢原子、烷基或烷氧基烷基)所表示的二氟甲烷磺酰基替苯胺衍生物或其盐，(6)前述(1)所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中阳离子表面活性剂是在水中凝胶化或者显示溶胀性的，(7)前述(1)所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中碱性物质是碳酸氢钠，碳酸钠，氢氧化钙，碳酸钙，碱性白炭黑或者碱性的酸性白土，(8)前述(1)所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中浮游性成分是无机中空体或者塑料中空体，(9)一种均一扩散性粒状农药制剂的制备方法，其特征在于将非崩解型农药粒状物、表面活性剂与浮游性成分一起进行造粒处理，形成粒径1～20mm的球状或者短径1～20mm、长径3～40mm的横长形状，所述的非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质的并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物，(10)前述(9)所述的制备方法，其中以用比非崩解型农药粒状物的粒径或者粒长大的目径(目開き径)的筛子挤压造粒来进行造粒处理，(11)一种均一扩散性粒状农药制剂的制备方法，其特征在于将非崩解型农药粒状物、农药活性成分与表面活性剂以及浮游性成分一起进行造粒处理，形成粒径1～20mm的球状或者短径1～20mm、长径3～40mm的横长形状，该非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂和碱性物质，并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物，和(12)前述(11)所述的制备方法，其中以用比非崩解型农药粒状物的粒径或者粒长大的目径的筛子挤压造粒来进行造粒处理。
附图的简单说明
图1是在试验例2中作为施用农药制剂的对象的水田圃场的说明图。
实施发明的最佳方式以下详细说明本发明。
在本发明的粒状农药制剂中含有的非崩解型农药粒状物，在30分钟或30分钟以内在水中不崩解，保留粒状原型。
关于在该非崩解型粒状物中使用的酸性农药活性成分，没有特别的限制，但通常是除草剂、植物生长调节剂、杀菌剂、杀虫剂等，其中优选pKa2～7范围内的，此外，也含有几何异构体、光学异构体。
作为除草剂，没有特别的限制，但优选pKa 2～7的，特别是由磺酰脲类化合物或者由以下一般式(I)[化2]
(式中的R1是氢原子、烷基或烷氧基烷基)所表示的二氟甲烷磺酰基替苯胺衍生物或其盐所形成的是尤其优选的。
作为磺酰脲类化合物的实例，可以列举1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑-5-基)吡唑-5-基磺酰基]脲(アジムスルフロン)、1-(2-氯咪唑[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(イマゾスルフロン)、5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯(吡嘧黄隆(ピラゾスルフロンエチル))、α-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-O-トルア一ト甲酯(苄嘧黄隆(ベンスルフロンメチル))、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(2-乙氧基苯氧基磺酰基)脲(乙氧基砜(エトキシスルフロン))、1-[2-(环丙基羰基)苯胺基磺酰基]-3-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲(环氨苄磺胺(シクロスルフアムロン))、1-(4，6-二甲氧基-1，3，5-三嗪-2-基)-3-[2-(2-甲氧基乙氧基)苯基磺酰基]脲(シノスルフロン)、3-(4-甲氧基-6-甲基-1，3，5-三嗪-2-基甲酰基氨基磺酰基)-2-噻吩酸甲酯(チフエンスルフロンメチル)、2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-N，N-二甲基烟酰胺(ニコスルフロン)、3-氯-5-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯(ハロスルフロンメチル)、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-三氟甲基-2-吡啶基磺酰基)脲(フラザスルフロン)、1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-(3-乙基磺酰基-2-吡啶基磺酰基)脲(リムスルフロン)等。
此外，作为二氟甲烷磺酰基替苯胺衍生物或其盐的实例，可以列举特开2000-44546号公报中所述的化合物，例如2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基]-N-二氟甲烷磺酰基替苯胺，2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基]-6-甲氧基甲基-N-二氟甲烷磺酰基替苯胺，2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)羟基甲基]-6-乙基-N-二氟甲烷磺酰基替苯胺等。
作为其他的除草剂的实例，可以列举2-甲基-4-氯苯氧基硫代醋酸-S-乙基(酚硫杀)、α-(2-萘氧基)丙酰替苯(ナプロアニリド)、5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基安息香酸甲酯(ビフエノツクス)、S-(4-氯苄基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(ベンチオカ一ブ)、1，2-二甲基丙基(乙基)硫代氨基甲酸S-苄酯(エスポロカルブ)、S-乙基六氢-1H-氮杂-1-硫代羧酸酯(カ一ボチオエ一ト)(モリネ一ト)、哌啶-1-硫代羧酸-S-1-甲基-1-苯基乙酯(シメピペル一ト)、6-甲氧基-2-吡啶(甲基)硫代氨基甲酸O-3-叔-丁基苯基酯(ピリブチカルブ)、2-氯-2’，6’-二乙基-N-(丁氧基甲基)乙酰替苯胺(ブタクロ一ル)、2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)乙酰替苯胺(プルチラクロ一ル)、(RS)-2-溴-N-α，α-二甲基苄基)-3，3-二甲基丁基酰胺(ブロモブチド)、2-苯并噻唑-2-基氧基-N-甲基乙酰替苯胺(メフエナセツト)、1-(α，α-二甲基苄基)-3-(对-甲苯基)脲(ダイムロン)、2-甲基硫代-4，6-二(乙基胺)-s-三嗪(シメトリン)、2-甲基硫代-4，6-二(异丙基胺)-s-三嗪(プロメトリン)、2-甲基硫代-4乙基胺-6-(1，2-二甲基丙基胺)-s-三嗪(ヅメタメトリン)、2，4-二氯苯基-3’-甲氧基-4’-硝基苯基醚(クロメトキシニル)、5-叔-丁基-3-(2，4-二氯-5-异丙氧基苯基)-1，3，4，-氧基二唑-2(3H)-酮(オキサジアゾン)、4-(2，4-二氯苯酰基)-1，3-二甲基-5-吡唑基-对-甲苯磺酸酯(ヒラゾレ一ト)、2-[4-(2，4-二氯苯酰基)-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]苯乙酮(ヒラゾキシフエン)、(RS)-2-(2，4-二氯-间-甲苯基氧基)丙酰替苯胺(クロメプロツプ)、2-[4-[2，4-二氯-间-甲苯基]-1，3-二甲基吡唑-5-基氧基]-4’-甲基苯乙酮(ベンゾフエナツプ)、2-二氟甲烷-4-异丁基-6-三氟甲基吡啶-3，5-二羧酸S，S’-二甲酯(ヅチオヒル)、2-氯-N-(3-甲氧基-2-噻吩甲基-2’，6’-二甲基乙酰替苯胺(テニルクロ一ル)、(R)-2-[4-(4-氰基-2氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(シハロホツプブチル)、3-[1-(3，5-二氯苯基)-1-甲基乙基]-2，3-二氢-6-甲基-5-苯基-4H-1，3-噁嗪-4-酮(オキサジクロメホン)、3-(4-氯-5-环戊氧基-2-氟苯基)-5-异丙叉-1，3-唑烷-2，4-二酮(ペントキサゾン)、1-(二乙基氨基甲酰基)-3-(2，4，6-三甲基苯基磺酰基)-1，2，4-三唑(カフエンストロ一ル)、2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]-6-[(E)-1-(甲氧基亚氨基)乙基]苯甲酸甲酯(ピリミノバツクメチル)等。
作为植物成长调节剂，没有特别的限制，可以列举4’-氯-2’-(α-羟基苄基)异烟酰替苯胺(イナベンフイド)，(2RS，3RS)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-3-醇(パクロブトラゾ一ル)，(E)-(S)-1-(4-氯苯基)-4，4-二甲基-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)戊-1-烯-3-醇(ウニコナゾ一ル)，3-氧桥-5-氧代-4-丙酰基环己-3-烯羧酸钙(プロヘキサジオン钙盐)，马来酸酰肼胆碱等。这些之中pKa 2～7的是特别适用的。
作为杀菌剂，没有特别的限制，可以列举O，O-二异丙基-S苄基硫代磷酸酯(チオホスフエ一ト)(IBP)、3’-异丙氧基-2-甲基苯甲酰苯胺(メプロニル)、α，α，α-三氟-3’-异丙氧基-O-三替苯胺(フルトラニル)、3，4，5，6-四氯-N-(2，3-二氯苯基)酞胺酸(テクロフタラム)、1-(4-氯苄基)-1-环戊基-3-苯基脲(ペンシクロン)、6-(3，5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)-四氢哒嗪铜(ジクロメジン)、N-(2-甲氧基乙酰基)-N-(2，6-甲苄基)-DL-丙氨酸甲酯(メタラキシル)、(E)-4-氯-α，α，α-三氟-N-(1-咪唑-1-基-2-丙氧基亚乙基)-邻-甲苯胺(トリフルミゾ一ル)、春雷霉素、有效霉素、3-芳基氧基-1，2-苯并异噻唑-1，1-二氧化物(プロベナゾ一ル)、二异丙基-1，3-二四氢噻吩-2-イリデン-丙二酸酯(インプロチオラン)、5-甲基-1，2，4-三唑并[3，4-b]苯并噻唑(三环唑(トリシクラゾ一ル))、1，2，5，6-四氢吡咯并[3，2，1-ij]喹啉-4-酮(ヒロキロン)、5-乙基-5，8-二氢-8-氧代[1，3]二氧代并[4，5-g]喹啉-7-羧酸(オキンリニツク酸)、4，6-二甲基嘧啶-2-基腙-4，5，6，7-四氯酞酮(Z)-2’-甲基苯乙酮(フエリムゾン)、3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-羧酰胺(イプロジオン)等。这些之中pKa 2～7的是特别适用的。
作为杀虫剂，没有特别的限制，可以列举O，O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯(MEP)、(2-异丙基-4-甲基嘧啶基-6)-二乙基硫代磷酸酯(ダイアジノン)、1-萘基-N-甲基氨基甲酸酯(NAC)、O，O-二乙基-O-(3-氧代-2-苯基-2H-哒嗪-6-基)磷硫酰(ホスホロチオエ一ト)(ピリダフエンチオン)、O，O-二甲基-O-3，5，6-三氯-2-吡啶基磷硫酰(クロルピリホスメチル)、二甲基二乙氧甲酰基乙基二硫代磷酸酯(マラソン)、O，O-二甲基-S-(N-甲基氨基甲酰基甲基)二硫代磷酸酯(ジメトエ一ト)、O，O-二丙基-O-4-甲基噻吩磷酸酯(プロパホス)、O，S-二甲基-N-乙酰基磷硫酰胺(ホスホロアミドチオエ一ト)(アセフエ一ト)、乙基对硝基苯基硫碳(チオノ)苯膦酸酯(EPN)、2-仲-丁基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(BPMC)、N-二丁基氨基硫-N-甲基氨基甲酸2，3-二氢-2，2-二甲基-7-苯并[b]呋喃基酯(カルボスルフアン)、N-[2，3-二氢-2，2-二甲基苯并呋喃-7-基氧基羰基(甲基)氨基硫]-N-异丙基-β-丙氨酸乙酯(ベンフラカルブ)、(RS)-2，2-二氯-1-(4-乙氧基苯基)环丙酸酸(RS)-α-氨基-3-苯氧基苄基酯(シクロプロトリン)、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基＝3-苯氧基苄基＝醚(エトフエンプロツクス)、1，3-双(氨基甲酰基硫)-2-(N，N-二甲基氨基)丙盐酸盐(カルタツプ)、5-二甲基氨基-1，2，3-三噻烷溴酸盐(チオシクラム)、S，S’-2-二甲基氨基三亚甲基＝二(苯硫代膦酸酯)(ベンスルタツプ)、2-叔-丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1，3，5，6-四氢-2H-1，3，5-噻二嗪-4-酮(ブプロフエジン)等。这些之中pKa 2～7的是特别适用的。
使用上述规定的pKa的酸性农药活性成分的情况下，该成分的pKa是以例如丸善(株)昭和33年1月20日发行的实验化学讲座5(热性测定以及平衡)p469-p474中所述的方法等来测定的。
关于本发明中使用的阳离子表面活性剂，没有特别的限制，优选是可列举胺盐类，吡啶鎓盐类，季铵盐类等。
作为胺盐类阳离子表面活性剂的实例，可以列举月桂基胺盐酸盐、硬脂基胺盐酸盐、油基胺醋酸盐、硬脂基胺醋酸盐、硬脂基氨基丙基胺醋酸盐等。
作为吡啶鎓盐类阳离子表面活性剂的实例，可以列举月桂基吡啶鎓氯化物、肉豆蔻基吡啶鎓氯化物、鲸蜡基吡啶鎓氯化物等。
作为季铵盐类阳离子表面活性剂的实例，可以列举烷基二甲基苄基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二月桂基二甲基氯化铵、二油基二甲基氯化铵、二椰油酰基(ジココイル)甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二羟基乙基甲基氯化铵、油基二聚氧乙烷甲基氯化铵、硬脂基羟基乙基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、月桂酰基氨基丙基二甲基乙基乙硫酸铵(ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフエ一ト)、月桂酰基氨基丙基二甲基羟基乙基高氯酸铵等。
作为阳离子表面活性剂特别适用的是在水中凝胶化，或者显示溶胀性的，例如二烷基二甲基氯化铵，其烷基部分是C8-C22的，其中二月桂基二甲基氯化铵、二油基二甲基氯化铵、二椰油酰基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵等。这些表面活性剂可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
本发明种使用的碱性物质，没有特别限制，优选是当1质量％水溶液或者1质量％水混悬液时，pH是7.5或7.5以上，其中优选pH 9～12。作为这样的碱，可以列举出碱金属或碱土金属的氢氧化物、碱金属或碱土金属盐类、含有这些的化合物或矿物类等。更具体地，可以列举出氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钙、碳酸钙、氧化钙、碱性白炭黑、碱性的酸性白土等，尤其是碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钙、碳酸钙、碱性白炭黑以及碱性的酸性白土是优选的。这些碱性物质可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
本发明中使用的表面活性剂没有特别的限制，可以列举出例如聚氧化烯二醇高级脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基芳基醚、聚氧化烯烷基芳基苯基醚、脱水山梨醇单烷基化物、炔二醇、聚氧乙烯炔二醇等非离子表面活性剂；烷基芳基磺酸盐、二烷基磺酸盐、烷基硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、烷基芳基磷酸盐、烷基芳基磷酸酯盐、聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐、萘磺酸盐及其缩合物、烷基萘磺酸盐及其缩合物、木质素磺酸盐、丙烯酸-衣康酸共聚物、甲基丙烯酸-衣康酸共聚物、马来酸-苯乙烯共聚物、马来酸-异丁烯共聚物、以及这些的碱金属盐等的聚羧酸型高分子表面活性剂；聚氧化烯芳基苯基醚硫酸酯盐等阴离子表面活性剂。这些可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
本发明中使用的浮游性物质，只要是投下水面时，其自身浮游在水面上的，没有特别的限制，可以分别列举出作为无机物，例如玻璃质中空体、发泡珠粒体、发泡飞灰、蛭石、烧成蛭石、卷须球(シラスバル一ン)、微球、空心微珠等无机中空体等，此外，作为有机物，塑料中空体，蜡类，固体石蜡类，含泡淀粉、软木塞、木片、玉米芯等植物片，聚丁烯等比重轻的有机溶剂等。尤其，玻璃制中空体以及卷须(シラス)加热发泡体等无机中空体或偏氯乙烯·丙烯腈共聚物塑料球以及丙烯腈类塑料球等塑料中空体是优选的。这些可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
可以根据必要使本发明的均一扩散粒状农药制剂含有在农药制剂中通常使用的添加成分。作为该添加成分，可以使用增量剂、辅助成分等。
作为增量剂，可以使用矿物质载体等固体载体，或水溶性盐等，具体可以列举出粘土、碳酸钙、膨润土、滑石、硅藻土、酸性白土、硅砂、粒状碳酸钙、粒状硅藻土、硬脂酸钙、白炭黑、氯化钾、无水硫酸钠、硫酸钾、尿素、硫酸铵、苯甲酸钠等。这些可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
作为辅助成分，例如调制粒状组合物时的粘合剂，具体可以列举出羧甲基纤维素钠盐、糊精、水溶性淀粉、黄原胶、瓜尔胶、蔗糖、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚丙烯酸钠、平均分子量6000～20000的聚乙二醇、平均分子量10万～500万的聚氧化乙烯等。此外，在使酸性农药成分以及阳离子表面活性剂溶解，吸附在载体上时，使用的有机溶剂具体可以列举出烷基萘、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、多元醇、硅酮油等。其他根据必要也可以使用稳定剂等。这些可以单独使用，或者也可以2种或2种以上组合使用。
在本发明的均一扩散性粒状农药制剂中，关于非崩解型农药粒状物的组成比例，通常是在酸性农药成分0.1～40质量％，阳离子表面活性剂1～40质量％，碱性物质0.1～95质量％的范围内选择，优选非崩解型农药粒状物的1质量％的水混悬液的pH通常调整成5或5以上，优选7或7以上，更优选7.5～11.5。
此外，关于本发明的均一扩散性粒状农药制剂的组成比例，通常是在非崩解型农药粒状物1～70质量％，农药活性成分0～50质量％，表面活性剂0.1～30质量％，浮游性成分0.1～50质量％，增量剂0～95质量％、优选5～70质量％，辅助成分0～50质量％、优选0.1～30质量％的范围内选择，更优选的1粒的比重不到1，在能足够浮游在水面上的范围内选择。
本发明的均一扩散性粒状农药制剂，在圃场的处理后，在30分钟或30分钟以内崩解，在崩解途中使其本身含有的非崩解性农药粒状物慢慢地在圃场中均一地沉降，使在该农药粒状物中含有的农药活性成分的溶出缓释化，是省力型的释放控制农药制剂，但通过使不想缓释化的农药活性成分包含在不同于非崩解型农药粒状物的均一扩散性粒状农药制剂中，也可以设计适合于各农药活性成分的溶出性。
此外，本发明也包含由该均一扩散性粒状农药制剂以及不含阳离子表面活性剂和碱性物质的均一扩散性粒状农药制剂以1∶9～9∶1的质量比混合而成的混合农药制剂。
在本发明的均一扩散性粒状农药制剂中，其本身的尺寸为以下时是良好的球状的话，通常为粒径1～20mm，优选3～10mm；横长形状的话，通常为短径1～20mm、优选3～10mm，长径3～40mm、优选5～30mm；在该农药制剂中包含的非崩解型农药粒状物的尺寸为以下时是良好的球状的话，通常为粒径0.01～5mm，优选0.1～3mm；横长形状的话，通常为短径0.1～10mm，优选0.5～7mm，长径0.3～30mm，优选1.5～20mm。
关于配制本发明的均一扩散性粒状农药制剂以及在该制剂中含有的非崩解型农药粒状物的方法，没有特别的限制，例如采用现有已知的转动造粒法，挤出造粒法，包衣造粒法等。
作为本发明均一扩散性粒状农药制剂的制法，优选可以列举出以下方法将含有酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质的、并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物，与表面活性剂以及浮游性成分一起进行造粒处理，形成粒径1～20mm的球状或短径1～20mm、长径3～40mm的横长形状。
(非崩解型农药粒状物的制备)转动造粒法是由以下工序形成的将酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂以及碱性物质，与粘合剂或增量剂等辅助成分一起加入到转动造粒机中，配制粉粒状原料的工序；向该粉粒状原料中缓慢加入适量水或溶解了粘合剂的水溶液，配制具有目标粒度或粒长的粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要在其表面上包衣薄膜形成物质，干燥之后，进行筛分的工序。
挤压造粒法是由以下工序形成的将酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂以及碱性物质，与粘合剂或增量剂等辅助成分一起进行气流粉碎(エアミル)或机械化学粉碎，配制粉末状原料的工序；将向该粉末状原料中加入适量水的混合物，用如二轴型捏合机这样的捏合机、挤出造粒机等捏合后，通过设定为具有目标粒度或粒长的目径的筛子挤出造粒，配制粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要在其表面上包衣薄膜形成物质，干燥之后，进行筛分的工序。
包衣造粒法是由以下工序形成的将酸性农药活性成分、碱性物质以及根据必要使用的阳离子表面活性剂，与增量剂等辅助成分一起进行气流粉碎或机械化学粉碎，配制粉末状原料的工序；将具有目标粒度或粒长的吸油性粒状物加入到圆锥螺旋型混合机中，将用溶剂稀释的阳离子表面活性剂、根据必要使用的粘合剂等辅助成分同时一边喷雾，一边在混合得到的吸油性粒状物上包衣在前工序中得到的粉末状原料，配制粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要干燥之后，进行筛分的工序。
(粒状农药制剂的制备)挤压造粒法是由以下工序形成的将根据前面制法得到的非崩解型农药粒状物、表面活性剂以及浮游性成分，与根据必要使用的增量剂、粘合剂或稳定剂等辅助成分以及农药活性成分一起，用如二轴型捏合机这样的捏合机、挤出造粒机等，加入适量的水而捏合，将得到的混合物从比非崩解型农药粒状物的粒度或粒长更大的目径的筛子挤出造粒，配制粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要在其表面上包衣薄膜形成物质，干燥之后，进行筛分的工序。
转动造粒法是由以下工序形成的将根据前面制法得到的非崩解型农药粒状物、表面活性剂以及浮游性成分，与根据必要使用的增量剂、粘合剂或稳定剂等辅助成分以及农药活性成分一起加入到转动造粒机中，配制粉粒状原料的工序；向该粉粒状原料中缓慢加入适量水或溶解了粘合剂的水溶液，配制具有目标粒度或粒长的粒状组合物的工序；以及将该粒状组合物根据必要在其表面上包衣薄膜形成物质，干燥之后，进行筛分的工序。
在这些制法中，干燥处理以流动层干燥装置、真空干燥装置等适当的干燥装置进行是可以的。
在本发明的均一扩散性粒状农药制剂中，作为酸性农药活性成分，优选使用pKa 2～7的物质，其中除草剂例如由磺酰基脲类化合物形成的除草剂，尤其是前述一般式(I)表示的二氟甲烷磺酰替苯胺衍生物或其盐，此外，作为阳离子表面活性剂，优选使用在水中凝胶化，或显示溶涨性的物质。
以下，在实施例以及试验例中详细说明本发明，但本发明不以任何方式被这些实例限制。另外，在各例中的份表示质量份。
实施例中使用的农药活性成分每种都是pKa 2～7的，碱性物质每种都是1质量％水溶液或者是1质量％水混悬液且pKa是7.5或7.5以上，非崩解型农药粒状物每种都是1质量％水混悬液且pKa是5或5以上。
此外，实施例1、7、9～10中使用的阳离子表面活性剂每种都是在水中凝胶化的物质。
进一步，在各实施例中得到的均一扩散性粒状农药制剂，投入到水面下后立即在水面上浮游，但在30分钟或30分钟以内崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例1将苄嘧黄隆(pKa 5.03)6.25份、二硬脂酰基二甲基氯化铵6.25份、二月桂基二甲基氯化铵6.25份、碳酸钙68.75份、聚乙烯醇6.25份、α化淀粉6.25份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将得到的粉末在高速搅拌机中加入适量的水进行混炼后，使用穹顶(ド一ム)造粒机，以目径0.5mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有苄嘧黄隆6.25质量％，直径0.4～0.6mm、长度1～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在非崩解型农药粒状物32份、聚氧乙烯炔二醇3份、酶改性糊精2份、作为塑料中空体的偏氯乙烯·丙烯腈共聚物塑料球[マツモトマイクロスフエア一F-30E(商品名)，松本油脂制药株式会社]14份、无水硫酸钠20份、尿素40.9份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有苄嘧黄隆2质量％的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例2将苄嘧黄隆(pKa 5.03)6.25份、二油基二甲基氯化铵12.5份、碳酸钙62.5份、膨润土12.5份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将得到的粉末在高速搅拌机中加入含有50％固形成分的丙烯酸乳液12.5份和适量的水进行混炼后，使用穹顶造粒机，以目径0.5mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有苄嘧黄隆6.25质量％，直径0.4～0.6mm、长度1～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物32份、以气流粉碎进行了微粉碎的メフエナセツト32份、二辛基磺基琥珀酸酯1份、聚氧乙烯炔二醇2份、酶改性糊精3份、实施例1中使用的塑料中空体12份、膨润土5份、无水硫酸钠10份、尿素13.2份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有苄嘧黄隆2质量％、メフエナセツト32质量％的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例3将一般式(I)中R1是乙基的化合物(以下称为化合物A。pKa 6.17)10份、碱性白炭黑1.7份均一混合，以气流粉碎进行微粉碎配制含有化合物A的粉末。
在圆锥螺旋型混合机中加入粒度16～35目(1000～425μm)的硅藻土75份，边混合边加入另外预先用螺旋桨式混合机将二月桂基二甲基氯化铵10份、丙二醇2份、聚丙二醇(分子量1000)1.3份加温混合调制得的阳离子表面活性剂溶液。加入完毕后立即加入上述含有化合物A的粉末，均一混合形成粒状，将该粒状物以60℃的塔板(棚段)干燥机老化，得到粒径0.4～1.1mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物30份、二丁基萘磺酸钠3份、月桂基硫酸盐2份、聚氧乙烯炔二醇3份、酶改性糊精2份、聚丙烯酸钠1份、白炭黑2份、实施例1中使用的塑料中空体14份、无水硫酸钠20份、尿素34.9份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有3质量％化合物A的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例4将化合物A(pKa 6.17)7.5份、N-甲基-2-吡咯烷酮10份、二油基二甲基氯化铵10份用螺旋桨式混合机混合，配制含有化合物A的溶液。使得到的溶液吸附于1％水混悬液的pH是7～10粒度是16～35目(1000～425μm)的碱性的酸性白土75份上，得到粒径0.4～1.1mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将该非崩解型农药粒状物40份、二丁基萘磺酸钠3份、月桂基硫酸盐2份、聚氧乙烯炔二醇2份、聚丙烯酸钠0.7份、环状中空玻璃[フジバル一ン(商品名)富士シリシア化学株式会社]20份、无水硫酸钠15份、尿素17.3份用高速搅拌机均一混合，加入适量的水进行混炼之后，将得到的混合物使用篮型造粒机以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有3质量％的化合物A的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例5将一般式(I)中R1是甲氧基甲基的化合物(以下称为化合物B。pKa5.75)10份、二硬脂基二甲基氯化铵6.7份、二月桂基二甲基氯化铵6.7份、碳酸钙63.2份、聚乙烯醇6.7份、α化淀粉6.7份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入了适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.5mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有化合物B 10质量％、直径0.4～0.6mm、长度1～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物30份、聚氧乙烯炔二醇1份、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物2份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磷酸胺盐3份、酶改性糊精3份、实施例1中使用的塑料中空体14份、膨润土5份、无水硫酸钠20份、尿素30.9份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有3质量％的化合物B的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例6将化合物B(pKa 5.75)6.25份、二硬脂基二甲基氯化铵12.5份、碳酸钙62.5份、膨润土12.5份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入了丙烯酸乳液6.25份和适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.5mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有化合物B 6.25质量％、直径0.4～0.6mm、长度1～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物32份、以气流粉碎进行了微粉碎的化合物B1份、聚氧乙烯炔二醇1份、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物2份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磷酸胺盐3份、酶改性糊精3份、实施例1中使用的塑料中空体14份、膨润土5份、无水硫酸钠20份、尿素30.9份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有3质量％的化合物B的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例7将化合物B(pKa 5.75)10份、二硬脂基二甲基氯化铵13.3份、碳酸钙56.9份、膨润土13.3份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入了含有50％固体组分的丙烯酸乳液13份和适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.5mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有化合物B10质量％、直径0.4～0.6mm、长度1～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物30份、以气流粉碎进行了微粉碎的フエントラザミド8份、二丁基萘磺酸钠5份、月桂基硫酸盐1份、聚氧乙烯炔二醇3份、酶改性糊精2份、聚丙烯酸钠0.5份、实施例1中使用的塑料中空体14份、无水硫酸钠20份、尿素28.4份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有3质量％的化合物B、8质量％的フエントラザミド的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例8将吡嘧黄隆(pKa 3.91)6.25份、鲸蜡基三甲基氯化铵6.25份、碳酸钙68.75份、聚乙烯醇18.75份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。向得到的粉末中加入适量的水用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.5mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有吡嘧黄隆6.25质量％、直径0.4～0.6mm、长度1～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物16份、丁基萘磺酸福尔马林缩合物钠盐5份、聚氧乙烯炔二醇1份、聚丙烯酸钠0.5份、实施例1中使用的塑料中空体14份、无水硫酸钠20份、尿素55.4份中加入适量的水的混合物，用高速搅拌机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有1质量％的吡嘧黄隆的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例9将三环唑(pKa 1.6)20份、二硬脂基二甲基氯化铵15份、碳酸钙55份、聚乙烯醇10份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。向得到的粉末中加入适量的水用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.7mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有三环唑20质量％、直径0.6～0.8mm、长度2～9mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物40份、丁基萘磺酸福尔马林缩合物钠盐5份、聚氧乙烯炔二醇1份、聚丙烯酸钠0.5份、作为塑料中空体的丙烯腈类塑料球[マツモトマイクロスフエア一F-80E(商品名)，松本油脂制药株式会社]14份、无水硫酸钠20份、尿素31.4份中加入适量的水的混合物，用高速搅拌机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有8质量％的三环唑的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
实施例10将PHC(pKa 11.6)20份、二硬脂基二甲基氯化铵15份、碳酸钙55份、聚乙烯醇10份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.7mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有PHC 20质量％、直径0.6～0.8mm、长度2～9mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物40份、丁基萘磺酸福尔马林缩合物钠盐5份、聚氧乙烯炔二醇1份、聚丙烯酸钠0.5份、实施例9中使用的塑料中空体14份、无水硫酸钠20份、尿素31.4份中加入适量的水的混合物，用高速搅拌机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有8质量％的PHC的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
对比例1将苄嘧黄隆(pKa 5.03)6.25份、碳酸钙81.25份、聚乙烯醇6.25份、α化淀粉6.25份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.5mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有苄嘧黄隆6.25质量％，直径0.4～0.6mm、长度1～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物32份、聚氧乙烯炔二醇3份、酶改性糊精2份、实施例1中使用的塑料中空体14份、无水硫酸钠20份、尿素40.9份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有苄嘧黄隆2质量％的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
对比例2化合物A(pKa 6.17)10份、碱性白炭黑1.7份均一混合，配制以气流粉碎进行微粉碎了的含有化合物A的粉末。
在圆锥螺旋型混合机中加入粒度16～35目(1000～425μm)的硅藻土粒75份，边混合边加入另外预先用螺旋桨式混合机将丙二醇12份、聚丙二醇(分子量1000)1.3份加温混合调制得的溶液。加入完毕后立即加入含有上述化合物A的粉末，均一混合形成粒状，将该粒状物以60℃的塔板干燥机老化，得到粒径0.4～1.1mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物30份、二丁基萘磺酸钠3份、月桂基硫酸盐2份、聚氧乙烯炔二醇3份、酶改性糊精2份、聚丙烯酸钠1份、白炭黑2份、实施例1中使用的塑料中空体14份、无水硫酸钠20份、尿素34.9份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有3质量％的化合物A的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
对比例3化合物B(pKa 5.75)10份、二硬脂基二甲基氯化铵6.7份、二月桂基二甲基氯化铵6.7份、粘土(クレ一)63.2份、聚乙烯醇6.7份、α化淀粉6.7份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入了适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.5mm的筛子挤出造粒，将造粒物在60℃静置干燥，得到含有化合物B 10质量％、直径0.4～0.6mm、长度1～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物30份、聚氧乙烯炔二醇1份、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物2份、聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磷酸胺盐3份、酶改性糊精3份、实施例1中使用的塑料中空体14份、无水硫酸钠20份、尿素38.9份中加入适量的水的混合物，用二轴型捏合机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有3质量％的化合物B的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
对比例4将吡嘧黄隆(pKa 3.91)6.25份、石蜡(熔点68～70℃)12份、碳酸钙63.75份、聚乙烯醇18份均一混合后的混合物，以冲击式粉碎机粉碎。将于得到的粉末中加入适量水的混合物用高速搅拌机混炼之后，使用穹顶造粒机，以目径0.5mm的筛子挤出造粒，将造粒物在70℃静置干燥，得到含有吡嘧黄隆6.25质量％、直径0.4～0.6mm、长度1～6mm的农药粒状物。将得到的农药粒状物投入到水中，在30分钟后观察粒子的崩解状态，没有认定为崩解的粒子，判定为非崩解型。
然后，将在该非崩解型农药粒状物16份、丁基萘磺酸福尔马林缩合物钠盐5份、聚氧乙烯炔二醇1份、聚丙烯酸钠0.5份、实施例1中使用的塑料中空体14份、无水硫酸钠20份、尿素55.4份中加入适量的水的混合物，用高速搅拌机进行混炼之后，使用挤出造粒机，以目径5mm的筛子进行挤出造粒，整粒成目标大小后，于产品温度60℃通过流动层干燥机干燥，经过筛分，得到作为均一扩散性粒状农药制剂的直径3～7mm、长度3～20mm的含有1质量％的吡嘧黄隆的粒状物。将得到的均一扩散性粒状农药制剂投入水中，观察的结果是，在30分钟或30分钟以内该制剂的粒子崩解，非崩解型农药粒状物沉降。
试验例1(水中溶出试验)将纵向50cm、横向40cm的空心(ホ一ロ一)制容器中加入自来水8升使水深4cm。在该容器中以相当于每10公亩250g的方式施用实施例1～10、对比例1～4的均一扩散性粒状农药制剂而进行处理。处理1、3、7、21、35天后采水，通过HPLC分析将水中的成分浓度作为水中溶出率求得。其结果显示于表1。
根据表1，实施例1～7的均一扩散性粒状农药制剂，关于其农药活性成分除草剂的磺酰基脲类化合物或二氟甲烷磺酰基替苯胺衍生物或其盐，在从处理1天后至35天后的试验中，由其水中溶出率相比于对比例1～3变低了，由此可知进行了缓释。
此外，将实施例8与对比例4进行对比，后者相对于前者水中浓度低，农药活性成分的溶出停滞在初期的仅很少部分，并不继续，因此均一扩散性粒状农药制剂中的农药活性成分的大部分没有利用而残存，在这一点上明显不好。
此外，将实施例5与对比例3进行对比，后者相对于前者水中浓度高，可知由于不含有碱性物质，农药活性成分的缓释化低下。
试验例2(圃场扩散性)
图1所示，从短边20m、长边50m、水深5cm的水田圃场的上风向的2边，以手撒来散布实施例5的均一扩散性粒状农药制剂。散布后48小时后，从
图1所示(A～L)地点采水分析，求出以理论上农药活性成分均一分散情况下的水中浓度作为100％时的比率，并且用平均值除各个地点的水中浓度的标准偏差，算出变化率。其结果显示于表2。
根据表2可知，施用该均一扩散性粒状农药制剂的情况下，农药活性成分的水中均一性良好。
产业上利用的可能性本发明的均一扩散性粒状农药制剂，可以以简便的方法配制，并且使农药活性成分的溶出适度地缓释化，由此在长期发挥农药活性成分的药效的同时，由于向环境中放出的农药活性成分降低使得环境负担降低，减轻或者防止由于农药活性成分引起的药物危害例如对于对象作物的药物危害等，该粒状农药制剂可以通过简单的散布法在全部水田均一扩散，产生有助于农作业省力化的显著效果。
权利要求
1.一种均一扩散性粒状农药制剂，其特征在于包括非崩解型农药粒状物、表面活性剂以及浮游性成分，该非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂和碱性物质，并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物；所述农药制剂具有粒径在3mm和3mm以上的粒子的质量比例为80质量％或80质量％以上的粒度分布和投入水面之后立即浮游在水面上的性质，但在30分钟或30分钟以内在水面上崩解。
2.权利要求1所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中酸性农药活性成分的pKa为2～7。
3.权利要求1所述所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中酸性农药活性成分是除草剂。
4.权利要求3所述所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中除草剂是磺酰脲类化合物。
5.权利要求3所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中除草剂是一般式[化1] (式中的R1是氢原子、烷基或烷氧基烷基)所表示的二氟甲烷磺酰基替苯胺衍生物或其盐。
6.权利要求1所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中阳离子表面活性剂是在水中凝胶化或者显示溶胀性的。
7.权利要求1所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中碱性物质是碳酸氢钠，碳酸钠，氢氧化钙，碳酸钙，碱性白炭黑或者碱性的酸性白土。
8.权利要求1所述的均一扩散性粒状农药制剂，其中浮游性成分是无机中空体或者塑料中空体。
9.一种均一扩散性粒状农药制剂的制备方法，其特征在于将非崩解型农药粒状物、表面活性剂与浮游性成分一起进行造粒处理，形成粒径1～20mm的球状或者短径1～20mm、长径3～40mm的横长形状，所述的非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质的并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物。
10.权利要求9所述的制备方法，其中以用比非崩解型农药粒状物的粒径或者粒长大的目径的筛子挤压造粒来进行造粒处理。
11.一种均一扩散性粒状农药制剂的制备方法，其特征在于将非崩解型农药粒状物、农药活性成分与表面活性剂以及浮游性成分一起进行造粒处理，形成粒径1～20mm的球状或者短径1～20mm、长径3～40mm的横长形状，该非崩解型农药粒状物是含有酸性农药活性成分、阳离子表面活性剂和碱性物质，并在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型农药粒状物。
12.权利要求11所述的制备方法，其中以用比非崩解型农药粒状物的粒径或者粒长大的目径的筛子挤压造粒来进行造粒处理。
全文摘要
本发明的目的是提供可以以简便的方法配制，并且在长期发挥农药活性成分的药效的同时，可以降低环境负担，减轻或者防止由于农药活性成分引起的药物危害的粒状农药制剂，其为可以通过简单的散布法在全部水田均一扩散的均一扩散性粒状农药制剂。作为均一扩散性粒状农药制剂，提供含有酸性农药活性成分和阳离子表面活性剂和碱性物质，含有在30分钟或30分钟以内在水中不崩解的非崩解型粒状农药组合物，提供具有粒径在3mm或3mm以上的粒子的质量比例为80质量％或80质量％以上的粒度分布和投入之后立即浮游在水面上的性质但在30分钟或30分钟以内在水面上崩解的粒状组合物。酸性农药活性成分为pKa 2～7的，此外优选阳离子表面活性剂在水中凝胶化或者显示溶胀性。
文档编号A01N25/12GK1856247SQ20048002753
公开日2006年11月1日 申请日期2004年9月22日 优先权日2003年9月26日
发明者西山清利, 杉村俊雄, 大川哲生 申请人:组合化学工业株式会社