专利名称：控制蜱螨目螨虫的方法和其使用的设备的制作方法
技术领域：
本发明涉及控制蜱螨目螨虫的方法，为此使用的装置，所述方法包含用具有其中 是单键或双键的下式(I)的化合物蒸气以特定浓度长时间充满不期望蜱螨目螨虫存在的空间内，由此产生蜱螨目螨虫不喜欢的环境，迫使蜱螨目螨虫离开该空间并同时防止新的入侵。
背景技术众所周知蜱螨目螨虫不仅危害农作物，给人不舒服的感觉和吸血危害，而且传播严重疾病例如因蜱螨目螨虫引起的大脑炎、回归热、秋恙虫病等、和牲畜中的疾病。近年来，随着卫生和增加环境清洁思想在国内的流行，蜱螨目螨虫传播的传染性疾病的发病率逐渐下降。另一方面，已经观察到由此如过敏原引起的过敏疾病的增加，过敏疾病例如特异性皮炎、支气管哮喘、鼻炎等的主要原因之一被认为是室内蜱螨目螨虫。室内蜱螨目螨虫的数目增加主要归因于改进的生活环境，而对蜱螨目螨虫越来越有利的环境如高密闭住宅的流行、冬天室内加热系统性能的改进、越来越多地使用用于内部设计西方化的纤维产品等扩大了危害。因此，强烈地需要针对它们的对策。
就对策来说，杀螨剂例如有机磷酸酯、氨基甲酸酯等已被广泛地通常地使用。但是，由于这些试剂大部分包含高毒性化合物作为活性组分，所以它们存在危害人类和牲畜的问题。尽管近年来出现了许多低毒性合成除虫菊酯试剂，但是只要它们的有效性表现机理是基于生物杀灭活性，那么就不能排除对人类和牲畜健康的问题以及对环境的影响。
另一方面，不基于生物杀灭活性的而是基于驱虫作用的蜱螨目螨虫控制剂也是已知的。没有生物杀灭活性的驱虫剂被认为同时提供高安全性和有效的病虫害防治。本发明人发现具有下列结构的化合物具有蜱螨目螨虫驱逐性，并提出了包含这个化合物的蜱螨目螨虫控制剂(见JP-A-10-316507)。
金合欢基丙酮与常规已知的有机磷酸酯-，拟除虫菊酯-和氨基甲酸酯类型和其它类型的杀螨剂相比，该蜱螨目螨虫防治剂具有更多的优点，因为(1)它具有较低杀螨活性，可以驱除蜱螨目螨虫而在环境中不留下蜱螨目螨虫尸体，该尸体是潜在的过敏原，(2)蜱螨目螨虫不容易获得抗性，(3)它对人和家畜高度安全，等等。
上述出版物公开了金合欢基丙酮可以用于控制蜱螨目螨虫。然而，它未公开蜱螨目螨虫防治剂可以通过将金合欢基丙酮以有效浓度范围保持在不希望害虫存在的空间内而有效有力地控制蜱螨目螨虫。
发明内容
本发明人进行了详细的研究，发现使式子(I)的气态化合物(此后也称为化合物(I)) 其中 是单键或双键，以0.001-20,000μg/L的特定浓度出现在打算驱逐蜱螨目螨虫的空间中可以特别有效地控制蜱螨目螨虫，此外式子(I’)的化合物(植物蛋白胨，此后也称为化合物(I’))也具有优异的蜱螨目螨虫控制作用，从而完成了本发明。
因此，本发明提供了一种包括在打算驱逐蜱螨目螨虫的空间长时间地维持化合物(I)的浓度在驱逐有效浓度范围内的有效控制蜱螨目螨虫的方法、一种高效地获得这样有效浓度的方法和设备、以及一种包含化合物(I’)作为活性成分的蜱螨目螨虫控制剂。因此，本发明提供了如下方面。
(1)一种控制蜱螨目螨虫的方法，其包括在打算驱逐蜱螨目螨虫的空间维持式子(I)的气态化合物在0.001-20,000μg/L的浓度， 其中 是单键或双键。
(2)上述(1)的方法，其中上述浓度是由蒸发增强装置蒸发式子(I)的化合物获得的。
(3)上述(1)或(2)的方法，其中上述浓度是由蒸发面积扩展装置蒸发式子(I)的化合物获得的。
(4)上述(2)或(3)的方法，其中蒸发增强装置为加热装置。
(5)上述(2)或(3)的方法，其中蒸发增强装置为吹气装置。
(6)一种控制蜱螨目螨虫的设备，包括一个包含式子(I)的化合物的试剂的存储装置和一个增强式子(I)的化合物蒸发的装置。
(7)上述(6)的设备，进一步包括式子(I)的化合物的蒸发面积扩展装置。
(8)上述(6)或(7)的设备，其中蒸发增强装置为加热装置。
(9)上述(6)或(7)的设备，其中蒸发增强装置为吹气装置。
(10)一种包括植物蛋白胨作为活性成分的蜱螨目螨虫控制剂。
附图的简要说明
图1解释了由改进的玻璃管方法进行的蜱螨目螨虫驱逐试验。
图2解释了由改进的防止侵入方法进行的蜱螨目螨虫驱逐试验。
具体实施例方式
化合物(I)是已知的化合物，作为合成例如维生素E和维生素K2的的侧链的原材料被大规模地化学合成。化合物(I’)是其中 不是双键的化合物(I)。因此，用于本发明方法的包含化合物(I)的试剂可以用作包含化合物(I’)作为活性成分的蜱螨目螨虫控制剂(此后简称为本发明的试剂)。因此除非特别地偏离上下文，在本说明书中简单地指化合物(I)时也指化合物(I’)。当 是双键时，化合物(I)包括多种基于与双键相连接的不同连接位点的几何异构体(顺式，反式)。用于本发明的化合物(I)可以是这些几何异构体中的任何一种，或者这些几何异构体中的两种或多种的混合物，其中混合比率不具体限制。
取决于蒸发条件，周围环境条件等，本发明气态化合物(I)的“气态”包括雾态。
在意欲驱除蜱螨目螨虫的空间内气态化合物(I)的浓度至少不小于0.001μg/L，优选不小于0.01μg/L，至多不超过20，000μg/L，优选不超过2，000μg/L。当浓度小于0.001μg/L时，未发现蜱螨目螨虫防治效果，当它超过20,000μg/L时，化合物(I)产生的气味变得令人不愉快地强烈和不实用。
意欲驱除蜱螨目螨虫的空间关于大小，形状等方面无任何具体限制，因为可以调整化合物(I)的用量和使用方法以便能够获得上述浓度。
在本说明书上下文中包含化合物(I)的试剂是指化合物(I)的单一化合物和通过用稀释剂稀释化合物(I)获得的稀释液，或包含其它载体的试剂，所述载体不仅包括液体而且包括固体。作为稀释剂，可以使用任何无机或有机稀释剂，只要它不对化合物(I)施加不利影响。作为稀释剂，可以使用溶剂，香味保持剂，保湿剂等。在这些之中，优选具有高安全性的用作化妆品原材料的那些，例如可以提及醇类如乙醇，异丙醇等，酮类如丙酮等，酯类(低沸点)如乙酸乙酯等；硅油，聚乙二醇，聚丙二醇，霍霍巴油，角鲨烷，液体石蜡，菜籽油，棉籽油，桐油，山茶油，其它植物油(高沸点油)等。还可以将添加剂如乳化剂等加入化合物(I)的稀释剂并将混合物用作水分散性试剂。作为添加剂，例如，可以提及烷基苯磺酸盐，α-烯烃磺酸盐，链烷磺酸盐，含有长链烷基的四铵盐，脂族一或二乙醇酰胺，(聚)乙二醇酯或脂肪酸的醚，单脂肪酸甘油酯，脂肪酸的脱水山梨糖醇酯，聚氧化乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，烷基苯基聚氧化乙烯醚，N-烷基甜菜碱型或磺基甜菜碱型表面活性剂等。在这些之中，优选具有高安全性的用作化妆品原材料的那些，如磺基丁二酸辛酯钠，聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯等。另外，根据需要，包含化合物(I)的试剂可以另外包含助剂，稳定剂，增稠剂，着色剂，调料等。
作为蒸发足量包含式(I)的化合物以在意欲驱除蜱螨目螨虫的前述空间内获得气态化合物(I)的浓度的液体试剂的方法，可以使用任何能够实现目的的方法而无具体限制。下面具体地和例举性地显示该方法和实现该方法的装置。
一种方法，包含将含有化合物(I)的试剂放置在具有多孔壁的容器中，所述容器如素烧陶器，烧结金属等，在包含化合物(I)的试剂渗出在容器外表面以后使化合物(I)从周围整个外表面蒸发。该方法中具有多孔壁的容器相当于本发明装置中包含化合物(I)的试剂的储存装置，并且还是一种蒸发面积扩展装置。包含化合物(I)的试剂的储存装置不限于上述容器并且不具体限制，只要它可以储存包含化合物(I)的试剂直至蒸发。例如，装置可以是储存装置，具体为将包含化合物(I)的试剂保存在容器如玻璃或塑料瓶等中，将试剂分配到紧闭的容器中，当使用时将容器的一部分切开，或开盖并将内容物转移至蒸发面积扩展装置或容器中，取决于其实施方案，下面解释的蒸发面积扩展装置还可以是储存装置。
作为不同方法，可以提及一种方法，该方法包含将布、绳或海绵状的具有广阔表面积的蒸发面积扩展装置的一端浸渍在包含化合物(I)的试剂的储存装置中，由此使蒸发面积扩展装置通过毛细现象吸收包含化合物(I)的试剂，或者将包含化合物(I)的试剂从包含化合物(I)的试剂的储存装置中连续供应给蒸发面积扩展装置，由此使试剂被吸收，从蒸发面积扩展装置的表面蒸发化合物(I)。用于该方法的蒸发面积扩展装置的实例包括天然纤维如纸浆，棉花，大麻等；合成纤维如聚酯等；纸，织物，编织品，由玻璃纤维生产的毛毡和无纺布等；海绵形成的物品，其是由合成树脂或玻璃制成的多孔结构；另外还有，由合成树脂或玻璃生产的绳子，编织品，中空纤维织物等等。这些不具体限制，只要它们可以扩展化合物(I)的蒸发面积。尽管难以给出其蒸发所需广阔表面积的具体数字，因为它根据诸如蒸发面积扩展装置等的条件而变化，表面积越广阔，越可能促进有效蒸发。测量多孔物质的表面积和纤维产品的表面积非常困难，但至少50cm2，优选不小于100cm2的表面积是实际的。在广阔表面积的情形中，通过降低包含在试剂中的化合物(I)的浓度，可以将意欲驱除蜱螨目螨虫的空间内的化合物(I)的浓度调整至属于上述范围内，在小表面积的情形中，通过增强包含在试剂中的化合物(I)的浓度，可以将在空间内的化合物(I)的浓度调整至属于上述范围内。
作为实现前述段落中提及的目的的不同方法，可以提及一种方法，其包含将含有化合物(I)的试剂涂布或喷雾在具有广阔表面积的蒸发面积扩展装置上。在该情形中，蒸发面积扩展装置相当于包含化合物(I)的试剂的储存装置。作为该涂布或喷雾装置的实例，可以提及刷子，喷雾器，从瓶子容器直接喷雾，使用滴管滴加，使用喷壶喷雾等。
涂布和喷雾在蒸发面积扩展装置上可以进行一次或多次，并且可以适当结合涂布和喷雾。对于多次涂布或喷雾，基于化合物(I)消失时间的实际测量或其理论假设计算各个涂布和喷雾之间的间隔，优选在间隔时期终止之前或当它已经终止时实施涂布或喷雾。推荐应当附带描述该方法的使用手册。
如上所述，通过增大蒸发面积扩展装置的表面积也可以促进化合物(I)的蒸发。因为化合物(I)具有高沸点，更优选使用蒸发增强装置来强制蒸发化合物(I)。因此，在本发明的另一实施方案中，优选通过使用蒸发增强装置经或不经蒸发面积扩展装置强制蒸发化合物(I)来获得上述浓度，下面将解释该装置。
由于只要蒸发增强装置可以强制蒸发化合物(I)就没有具体限制，因此可以使用任何装置。可以意欲单独蒸发化合物(I)或者当蒸发与化合物(I)一起包含在含有化合物(I)的试剂中的其它物质时可以蒸发化合物(I)。
作为这种装置，可以提及加热装置和吹气装置。例如，当将加热装置用作蒸发化合物(I)的增强装置时，作为实现本发明目的的一个实施方案，可以提及使用装备有加热装置的设备(优选另外装备有温度控制装置)，通过加热装置和温度控制装置将包括在装置内部的包含化合物(I)的试剂加热至适当温度，并从装置的内外表面和/或外表面蒸发化合物(I)。在另一实施方案中，使用装置，其中该装置与具有广阔表面积的上述蒸发面积扩展装置结合，将蒸发面积扩展装置的一端浸渍在包含含有化合物(I)的试剂的储存器中以使通过毛细现象吸收，或者将包含化合物(I)的试剂连续供应给蒸发面积扩展装置以使吸收，通过加热装置和温度控制装置将包含化合物(I)的试剂的储存装置或蒸发面积扩展装置加热至适当温度，以强制蒸发化合物(I)。作为上述加热装置，可以提及通过加热导线如镍铬合金线等生热，低能光源如指示灯等。作为上述温度控制装置，双金属是最方便的，但可以使用通过将热电偶，热敏电阻等检测的温度输入CPU控制供应给电热丝的电力的装置。
当将吹气装置用作蒸发增强装置时，可以提及通过吹气装置将空气吹向已经吸收包含化合物(I)的试剂的蒸发面积扩展装置来强制蒸发化合物(I)的装置的使用。作为这种吹气装置，可以提及风扇如螺旋浆风扇，多叶片式风扇等，具有薄膜和阀门的泵(例如当饲养金鱼时用于将空气鼓泡到水箱中的泵)等。作为不同的实施方案，可以提及这样的装置，其中将加热装置与吹气装置成对结合，通过发送热空气于蒸发面积扩展装置将包含化合物(I)的试剂加热至适当温度以强制蒸发化合物(I)。
就加热装置的加热温度来说，由于化合物(I)的闪点约为110℃之低和约160℃之高，优选比该闪点低不少于10℃的温度。这个温度需要依照一起使用的稀释剂等的性质合适地调整。例如它为50-110℃，优选60-100℃。另外，吹气装置的风速优选为0.001-5m/sec，空气量优选为0.001-10L/sec。
通过将包含化合物(I)的试剂定期涂布或喷雾在放置在室内的物品上，可以使气态化合物(I)以0.001-20,000μg/L的浓度存在于意欲驱除蜱螨目螨虫的空间内。作为这些物品，例如可以提及地毯，榻榻米垫(tatamimat)，被褥，填充玩具，花筒，花瓶，装饰雕像，人造花，和通常放置在室内的其它物品。在本发明的一个实施方案中，可以提及一种方法，其包含将包含化合物(I)的试剂加入地板蜡或其它磨光剂中，用它浸渍一次性拖把，可再用的拖把等，并涂布窗槛，门槛，纱窗等，按照该方法，可以防止蜱螨目螨虫的入侵，并且通过从广阔表面积蒸发化合物(I)和在房间中或接近涂布表面充满化合物(I)的蒸气可以将蜱螨目螨虫驱除。已经施用包含化合物(I)的试剂的物品相当于用于包含化合物(I)的试剂的储存装置和蒸发面积扩展装置。
包含化合物(I)的试剂可以采用任何剂量形式，如片剂，丸剂，胶囊，乳膏剂，软膏剂，气溶胶，散剂，液体，乳剂，混悬剂等。尽管本发明试剂可以单独使用，但是它也可以与其它蜱螨目螨虫防治剂同时使用。另外，可以加入对蜱螨目螨虫防治有效的其它组分以提供单一制剂。
为了便于本发明试剂的使用，除了化合物(I)以外，优选加入溶剂，载体，乳化剂，稳定剂等以提供制剂，并根据需要加工成稀释液等使用制剂。当需要时，可以加入或结合其它组分，如抗氧化剂，维持物质，油漆，载体，调料或着色剂等。优选使调料或着色剂起指示物的作用，该指示物通知替换使用本发明试剂控制蜱螨目螨虫的物品的时机。例如，优选加入具有比化合物(I)更低沸点的调料，在使用开始时，在化合物(I)消失前其失去控制蜱螨目螨虫的物品具有的香味，或者清楚显示香味的变化。
在化合物(I)中，含有双键的那些在空气中被逐渐氧化。为了防止出现这种问题，优选加入或同时使用抗氧化剂。作为抗氧化剂，例如，使用酚类型的抗氧化剂如维生素E，丁基羟基甲苯，Irganox 1010，Irganox 1076等；多酚类型的抗氧化剂如单宁酸，没食子酸(gellic acid)等。其用量优选为相对于化合物(I)的0.001-10wt％，更优选0.1-5wt％。
作为除了化合物(I)以外可以加入的蜱螨目螨虫防治成分，例如可以提及具有驱蜱螨目螨虫效果的化合物如二乙基甲苯酰胺，2，3，4，5-双(Δ2-丁烯)-四氢糠醛，异辛可部酸二正丙酯，琥珀酸二正丁酯，2-羟乙基辛基硫醚，2-叔丁基-4-羟基茴香醚，3-叔丁基-4-羟基茴香醚，2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸1-乙炔基-2-甲基-戊烯酯，N-己基-3，4-二氯马来酰亚胺等。可以与本发明试剂同时使用包含这些组分的蜱螨目螨虫防治剂。
作为上述溶剂，可以使用任何溶剂，只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为此溶剂，例如可以提及醇类如乙醇，异丙醇等；硅油，聚乙二醇，聚丙二醇，霍霍巴油，角鲨烷，液体石蜡；菜籽油，棉籽油，桐油，山茶油，其它植物油等。其用量优选为整个制剂的10-99wt％，更优选50-95wt％。
作为上述载体，可以使用任何载体，只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为该载体，例如可以提及硅石，活性炭，多孔磷酸锆，多孔氧化铝，硅藻土，珍珠岩，蛭石，沸石，galleon土，木粉，木片等。
作为上述乳化剂，可以使用任何乳化剂，只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为该乳化剂，例如可以提及烷基苯磺酸盐，α-烯烃磺酸盐，链烷磺酸盐，含有长链烷基的四铵盐，脂族单或二乙醇酰胺，(聚)乙二醇酯或脂肪酸的醚，单脂肪酸甘油酯，脂肪酸的脱水山梨糖醇酯，聚氧化乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯，烷基苯基聚氧化乙烯醚等。其用量优选为整个制剂的5-90wt％，更优选10-50wt％。
作为上述稳定剂，可以使用任何稳定剂，只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为该稳定剂，例如可以提及聚乙烯醇，明胶，羧甲基纤维素，聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙二醇，聚乙二醇(macrogol)，金合欢，淀粉等。
作为上述维持物质，可以使用任何维持物质，只要它对化合物(I)不施加不利影响，并且包括热塑性树脂，蜡，凝胶，各种胶囊等。
包含化合物(I)的试剂可以是固体。作为加入以产生固体的维持物质，例如可以提及热塑性树脂，蜡，凝胶，微胶囊，多孔无机颗粒等。
包含用于本发明方法的化合物(I)的试剂可以是成形固体。成形固体可以采取颗粒，丸，棒，片，块，薄片，海绵等中任何一种形式，并可以用作壁橱洒用粉，地下洒用粉等，或作为内部装饰，如壁龛装饰用的装饰雕像，花瓶，日历，挂毯，蜡烛等。另外，成形产品可以用于允许化合物(I)在室内重要位置容易蒸发的容器中。通过采用成形产品的形式，与作为上述液体使用相比，化合物(I)可以长时期蒸发。
关于热塑性树脂，具有显著高模压温度的树脂的使用导致化合物(I)等的蒸发和在模塑期间捏和化合物(I)或其稀释液之上显著的白烟生成。因此，优选使用模压温度小于200℃，优选不超过160℃，更优选不超过140℃的热塑性树脂。与此对比，具有显著低模压温度的树脂的使用，由于树脂的高粘性导致受限的使用。因此，优选使用模压温度不低于50℃的树脂。作为优选热塑性树脂，例如可以提及低熔点树脂如软丙烯酸树脂，包括(甲基)丙烯酸酯-共聚物，软丙烯酸树脂，其被制备成由橡胶部分和硬树脂部分组成的核-壳结构，乙烯-醋酸乙烯共聚物树脂，聚(反式-异戊二烯)树脂，通过嵌段聚合苯乙烯-丁二烯或异戊二烯等制备的热塑性弹性体，聚-ε-己内酯，聚-D，L-癸内酯，polydioxinone，聚氨酯树脂等。优选通过试验设定一个从树脂中没有渗漏化合物(I)的上限量并在该限度内选择最高的可能量来确定加入热塑性树脂的化合物(I)的量以延长有效期。例如，当将软丙烯酸树脂用作热塑性树脂时，加入化合物(I)的量优选为10-50wt％。
作为蜡，例如可以提及高级醇，小烛树腊，米蜡，carbawax，日本蜡，黄蜂蜡，微晶蜡，聚乙烯蜡，硬脂酸，石蜡，凡士林，鲸蜡，牛脂等。优选通过试验设定一个从蜡中没有渗漏化合物(I)的上限量并在该限度内选择最高的可能量来确定加入这些蜡的化合物(I)的量以延长有效期。例如，当将硬脂酸用作蜡时，加入的化合物(I)的量优选为10-60wt％。
作为凝胶，优选将可以变成油性凝胶的凝胶用于包含大量化合物(I)。例如，将胶凝成分如硬脂酸钠，硬脂酸铝，2-乙基己酸铝，二亚苄基山梨糖醇等加入化合物(I)，并使用少量醇或水来制备凝胶产品。加入该凝胶的化合物(I)的量优选为10-60wt％。
作为上述油漆，可以使用任何油漆，只要它对化合物(I)不施加不利影响。作为该油漆，例如可以提及清漆；瓷漆；醋酸纤维素漆；乙基纤维素漆；醇酸树脂瓷漆和清漆；乙烯基树脂瓷漆和清漆如氯乙烯，乙酸乙烯-甲基丙烯酸酯，苯乙烯-丁二烯等；颜料油性厚漆等。当将化合物(I)加入这些油漆时，优选通过试验设定一个在干燥后无油漆粘着的上限量并在该限度范围内选择最高的可能量来确定一个量以延长有效期。当例如将它加入清漆时，加入油漆中的化合物(I)的量优选为1-10％。
作为上述调料，可以使用任何天然调料和合成调料，只要它对化合物(I)不施加不利影响和不抑制化合物(I)的驱蜱螨目螨虫效果。当本发明的试剂用于生活空间时，特别优选高度安全的调料。作为天然调料，例如可以提及香柠檬油，薄荷油，柠檬草油，桉油，日本柏油，香茅油等，作为合成调料，例如可以提及类萜调料如里哪醇，lynalyl acetate，香叶醇，橙花叔醇，柠檬醛等。
多孔无机颗粒是指由几乎不溶性或不溶性无机粉末制备的多孔颗粒，优选平均粒度为1μm-10mm，更优选2μm-5mm，并且BET表面积不小于50m2/g，更优选不小于100m2/g。
多孔无机颗粒包含硅石；金属氧化物如氧化铝，氧化锌，氧化镁，氧化钛，氧化锆等；金属氢氧化物如氢氧化铝，氢氧化镁等；金属硅酸盐如硅酸钙，硅酸镁，硅酸铝等；金属碳酸盐如碳酸钙，碳酸镁等；金属硫酸盐如硫酸钙，硫酸镁等；粘土矿物如蒙脱石，滑石，叶蜡石，沸石等；等等。
通过使用金属醇盐等的溶胶-凝胶法，使用可溶性金属盐等的离子交换法可以合成多孔无机颗粒，或者可以照原样或在纯化后使用天然存在的多孔无机颗粒。当合成或天然存在的无机材料本身已经基本上是多孔固体，通过诸如粉碎，筛分等的方法可以将该多孔固体适当地调整至易于使用的大小，并用作吸附化合物(I)的载体。当该方法不可直接利用时，可以将合成或天然存在的无机材料悬浮在诸如水等的溶剂中，并通过喷雾干燥法制粒，或在干燥同时旋转淤浆或粉末的造粒机中制粒成期望粒度，等等，调整大小，当需要时，烧结等以确保颗粒的稳定性，所述颗粒然后用作载体。作为改进方法，可以将通过用四铵盐处理具有扩大的层间间隔的粘土矿物用作载体；可以在将化合物(I)立即引入无机载体同时将由有机聚合物制备的改善无机粉末与化合物(I)的粘合的粘合剂制粒；可以将包含化合物(I)的作为粘合剂的有机聚合物物质与这些无机粉末混合，该粉末混合物可以被一起制粒。
通过已知方法可以将本发明的试剂制备成任何剂型，例如气溶胶，油剂，薰剂，薄片，粉剂，微胶囊，水分散性试剂等。通过喷雾，涂布，浸渍，涂铺等将这些剂型的本发明试剂施用于各种材料如编织布，针织布，湿型无纺布(纸)，干型无纺布，胶合板，合成树脂片，合成树脂板，木材等。
当将本发明试剂的活性成分化合物(I)加入各种树脂并加工成诸如纤维，膜，片，板等的模制品，这些模制品被用作生产蜱螨目螨虫栖息的室内生活物品的原材料，所述物品如各种建筑材料，榻榻米垫，被褥，地毯，棉絮等，并且将模制品用作控制蜱螨目螨虫的组件时，上述模制品，生活物品和表现蜱螨目螨虫防治效果的各种组件也包括在本发明中。
当形成制剂时，本发明试剂中化合物(I)的含量优选为0.1-99wt％，更优选5-99wt％。不具体限制使用的本发明试剂的量，只要能够表现出蜱螨目螨虫防治效果即可，但优选例如其为每单位面积1m2用于喷雾，涂布，浸渍，涂铺等操作的靶物体使用约0.01-10g，更优选约0.1-3g化合物(I)。
此外，当将化合物(I)加入各种树脂并加工成诸如纤维，膜，片，板等的模制品时，模制品中化合物(I)的含量优选为约1-60wt％，更优选约10-50wt％。
另外，本发明试剂可以形成微胶囊。作为微胶囊，使用通过界面聚合，原地聚合，浸没固化包被，核溶剂化，物理和机械生产方法或这些已知方法的结合制备的微胶囊。作为微胶囊的壁材料，例如，可以提及聚酯，聚酰胺，聚氨酯，聚脲，环氧树脂，聚苯乙烯树脂，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，聚乳酸树脂，丙烯酸树脂，纤维素树脂，海藻酸钠，阿拉伯胶，聚乙烯醇，明胶，白蛋白等，优选聚乳酸树脂。
尽管不具体限制微胶囊的平均粒度，但优选其为10μm-1mm，更优选为20μm-500μm。其原因是当微胶囊颗粒太微细时，内部的化合物(I)在短时间内释放，氧化，微胶囊的有效期变短。在另一方面，当微胶囊颗粒太粗糙时，捏和到模制品等中变得困难，能够包含颗粒的物体种类有限。例如，当使用粘合剂将微胶囊与纤维产品粘附时，微胶囊被清楚地认为是外源物质而被人工除去，或故意压碎以沾染纤维产品。
用于获得上述驱除蜱螨目螨虫的浓度的微胶囊的量优选每1m2意欲驱除的空间，如室内等不少于3g，更优选不少于5g。将化合物(I)从微胶囊的释放限制在极低水平，即使大量使用，在生活环境中也不会出现问题。然而考虑到经济方面，和对气味高度敏感和不喜欢化合物(I)的气味的那些，优选每1m2不超过100g，更优选不超过50g。
通过将本发明试剂与上述热塑性树脂捏和然后模塑，可以获得具有蜱螨目螨虫可控性的带，薄膜，片，纤维或其它模制品。通过加工这些模制品，可以获得具有蜱螨目螨虫可控性的壁橱涂铺材料，放置材料，衣服涂铺，家具后置材料，榻榻米垫下涂铺，踏板，毯片，汽车内部材料，床褥，床垫，动物蜱螨目螨虫防治剂带(领子)，宠物衣服，宠物涂铺等。另外，通过使用粘合剂将本发明试剂与纤维产品附着，广泛范围的纤维产品可以具有蜱螨目螨虫可控性，其然后可以加工成蜱螨目螨虫可控的纤维产品如被褥，用于kotatsu的被单等。可以将本发明试剂加入油漆，糊剂和喷雾剂，其可以用作油漆或用作建筑材料用粘合剂，或喷雾在宠物和动物的窝和家具上，或喷雾在动物体上，由此可以迫使吸附在窝和动物体上的蜱螨目螨虫离开。
在本发明中“蜱螨目螨虫”是指属于节肢动物门(phylumArthropoda)、蛛形纲(the class Arachnida)、螨目(the order Acarina)的陆栖动物，例如包括属于粉螨科(Acaridae)的蜱螨目螨虫例如腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae)、Caloglyphus berlesei等；属于尘螨科(Epidermoptidae)的蜱螨目螨虫例如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)、户尘螨(Dermatophagoidespteronyssinus)等；属于肉食螨科(Cheyletidae)的蜱螨目螨虫例如南爪螨(Chelacaropsis moorei)、Cheyletus malaccensis等；属于食甜螨科(Glycyphagidae)的蜱螨目螨虫例如家甘食螨(Glycyphagus domesticus)等；属于跗线螨科(Tarsonemidae)的蜱螨目螨虫例如Tarsonemus granarius等；属于Raphignathidae科的蜱螨目螨虫例如Raphignathus domesticus等；属于禽刺螨科(Macronyssidae)的蜱螨目螨虫例如柏氏禽刺螨(Omithonyssusbacoti)等；属于疥螨科(Sarcoptidae)的蜱螨目螨虫例如疥螨(SarcoptesScabiei)等；属于恙螨科(Trombiculidae)的蜱螨目螨虫例如纤维纤恙螨属苍白球(Leptotrombidium pallidum)、小盾纤恙螨(Leptotrombidium scutellare)等；属于叶螨科(Tetranychidae)的蜱螨目螨虫例如Tetranychus Ludeni、二斑叶螨(Tetranychus urticae)、史氏始叶螨(Eotelranychus smithi)等；属于伪叶蹒科(Tenuipalpidae)的蜱螨目螨虫例如葡萄短须螨(Brevipalpus lewisi)等；属于瘿螨科(Eriophyidae)的蜱螨目螨虫例如Calepitrimerus vitis、Colomerus vitis等；属于Carpoglyphidae科的蜱螨目螨虫例如Carpoglyphuslactis等等。
实施例参照下列实施例详细地解释本发明，但是本发明并不限于这些实施例。
参考例1空气中金合欢基丙酮浓度的测定金合欢基丙酮(1mL)放在50mL样品瓶中，能旋转空气的大磁力搅拌棒也放在其中。将瓶子放在130℃的旋转的油浴中，至瓶颈深，加热1小时，用金合欢基丙酮蒸汽饱和样品瓶的内部。此后，用气体密闭注射器取样品瓶中气体5mL，使用带FID检测器的气相色谱用绝对校准方法测定金合欢基丙酮的浓度。结果得知20,000μg/L的金合欢基丙酮包含在这5mL气体中。这个取样的气体稍微包含白色薄雾，具有强烈的味道，当大量吸入时引起咳嗽，使人产生不舒服的感觉。
金合欢基丙酮(1mL)放在50mL样品瓶中，能旋转空气的大磁力搅拌棒也放在其中。将瓶子放在60℃的旋转的水浴中，至瓶颈深，加热1小时，用金合欢基丙酮蒸汽填充样品瓶的内部。此后，用气体密闭注射器取样品瓶中气体5mL，使用带FID检测器的气相色谱用绝对校准方法测定金合欢基丙酮的浓度。结果得知20μg/L的金合欢基丙酮包含在这5mL气体中。几乎同时地，再取样品瓶中气体(5mL)，将一个螺旋桨放在10L烧杯中，将该气体加入到该密封的烧杯中，用螺旋桨搅拌烧杯中空气10分钟以稀释该气体2,000倍，由此得到包含0.01μg/L的金合欢基丙酮的气体。用注射器取样该稀释的气体(200mL)，将一个螺旋桨放在2L烧瓶中，将该气体加入到该密封的烧瓶中，烧杯中的空气用螺旋桨搅拌10分钟以进一步稀释该气体10倍，由此得到包含0.001μg/L的金合欢基丙酮的气体。这个取样的气体几乎不具有人能检测到的气味。
实施例1修改已知作为蜱螨目螨虫驱逐剂加工的纤维的驱逐试验之一的“玻璃管方法”，用于驱逐试验。
图1表示试验设备的截面图。如
图1所示，20mm直径的玻璃管弯曲为L型使用，将0.5g的脱脂棉填充在
图1的B部分，厚度为25mm，浸有约20wt％的水的引诱蜱螨目螨虫用的新鲜粉末进料(0.1g)放在C部分。在D部分的玻璃管里面用两面胶带将滤纸固定在试验区的L型玻璃管中，放置试验样品(吸收金合欢基丙酮(0.1g)的滤纸)，D侧的玻璃管口用气密性帕拉胶膜(PARAFILM)密封。然后，将包含10,000个活蜱螨目螨虫(户尘螨，Dermatophagoides pteronyssinus)的介质放在L型玻璃管的A部分，在维持空气透过性的同时，A侧的玻璃端用能防止蜱螨目螨虫通过的高密度织物密封。这个试验设备在维持在37±1℃、75±5％Rh的容器中静置48小时。从试验开始48小时之后，5mL的气体密闭注射器的针头穿透密封L型试验玻璃管的D侧的膜，取样里面的气体(2mL)。用气相色谱测定D部分中气体的金合欢基丙酮浓度。该浓度被认为是5μg/L。
接着，取出C部分的引诱用进料，用下列方法数出侵入到引诱用进料中的蜱螨目螨虫数目。即，将取出的引诱用进料放在50mL的锥形烧瓶中，逐滴加入两滴稀释到0.5％的盘子用的中性清洗剂，向其中倒入饱和的盐水至烧瓶口，烧瓶静置10分钟。数出漂在上层的蜱螨目螨虫数目。对于对照部分，同时进行类似的试验，其中没有试验样品放在L型管的D部分。试验样品的驱逐比率由下列式子确定，得知为98％。
驱逐比率(％)＝(1-侵入试验区的引诱用进料的蜱螨目螨虫数目/侵入对照区的引诱用进料的蜱螨目螨虫数目)×100实施例2修改防止侵入方法，进行驱逐试验。
图2表示试验设备，其中(A)是俯视图，(B)是其截面图。
如图2所示，玻璃板(长13cm，宽6cm，厚1.3mm)作为基板(1)，2片玻璃板(长13cm，宽5mm，厚1.3mm)制成的隔离片(2，2’)粘附到基板1的两个长边，2片玻璃板(长5cm，宽5mm，厚1.3mm)制成的隔离片(3，3’)粘附到基板的两个短边，都用速干胶粘剂，得到一个试验盒(长12cm、宽5cm、深1.3mm的浅盒子)。准备两个玻璃板(长5.5cm，宽6cm，厚1.3mm)作为盖这个盒子的盖子(4，4’)。
将金合欢基丙酮的乙醇溶液(1％，100mg)涂布在盖试验盒的两个盖子中的一个(试验区侧)的表面，乙醇风干10分钟。然后，将每个蜱螨目螨虫引诱样品(50mg)放在试验盒的纵长方向的两端，单独地放置上述涂布有金合欢基丙酮的盖子(4’)，使得涂布金合欢基丙酮的表面面向盒子的里面。将该盒子放在37℃的培养器里60分钟直到金合欢基丙酮蒸汽充满试验盒的试验区侧。在其上放上另一个盖子，使得试验盒的中心有2cm的缝隙，通过它释放50,000个粉尘螨(Dermatophagoides farinae)，将试验盒放在维持在25℃的培养器里1天。此后取出试验容器，计算侵入试验区侧和对照区侧的进料的蜱螨目螨虫数目(分别为50和1100，其余蜱螨目螨虫逃离)。由下列式子确定驱逐比率，得知为95％。以参考例1的相同方式测定弥漫在37℃的空气中的金合欢基丙酮浓度，认为是5μg/L。驱逐比率(％)＝(1-侵入试验区的蜱螨目螨虫数目/侵入对照区的蜱螨目螨虫数目)×100在这些试验条件下，金合欢基丙酮没有涂布在试验盒的底板上，意味着蜱螨目螨虫远离在蜱螨目螨虫身体可能避免物理接触的充分高度的通道空间中存在的金合欢基丙酮蒸汽。
实施例3以参考例1的相同方式制备的容纳有含0.001μg/L的金合欢基丙酮的气体的2L烧瓶配备一个用来排出含金合欢基丙酮的气体的Teflon管子(内径2mm)和一个使用计量泵将水加到容器中的Teflon管子，由此制造通过以1mL/min向烧瓶中引入水从而以1mL/min放出(供应)含金合欢基丙酮的气体的设备。改造实施例2中使用的玻璃板制成的试验设备把加入含金合欢基丙酮的气体的注射针放置在试验区侧的最深部分，并将该注射针连接到来自设备的Teflon管子上以供应上述含金合欢基丙酮的气体。另外，在对照区侧的最深部分放置一个加入不含金合欢基丙酮的空气的注射针，以1mL/min引入新鲜空气。
然后将试验设备放在37±1℃、75±5％Rh的恒定温度和湿度的房间中，操作该设备3小时以用上述浓度的金合欢基丙酮充满试验区，然后，从盖子的缝隙插入包含10000个活蜱螨目螨虫的蜱螨目螨虫介质，静置4小时。然后计算侵入到试验区和对照区的每个C部分中的引诱用进料中的蜱螨目螨虫数目。即，取出引诱用进料，放在50mL的锥形烧瓶中，逐滴加入两滴稀释到0.5％的盘子用的中性清洗剂，向其中倒入饱和盐水至烧瓶口，烧瓶静置10分钟。计算漂浮在上层的蜱螨目螨虫数目。驱逐比率由下列式子确定，得知为80％。
驱逐比率(％)＝(1-侵入试验区的蜱螨目螨虫数目/侵入对照区的蜱螨目螨虫数目)×100包含0.001μg/L金合欢基丙酮的气体对人几乎不产生气味，但是对蜱螨目螨虫具有驱逐作用。
试验例1由驱逐试验方法(防止侵入方法“Processing Technique”，第33卷，No.2，第153-155页(1998)，“titledAcarina repellent-processedproduct repellence test basic manual”(Apareru Seihin-tou Hinshitsu SeinouTaisaku Kyougikai))确定金合欢基丙酮的异构体和植物蛋白胨在1.0g/m2的条件下对一类户尘螨的驱逐比率。结果表示在下面的表1中。
表1
+{1-(处理区的蜱螨目螨虫数目/控制区的蜱螨目螨虫数目)}×100(％)++金合欢基丙酮，其中(5-顺、9-顺形式)(5-顺、9-反形式和5-反、9-顺形式的混合物)为6∶4。
实施例4熔融市售蜡烛，金合欢基丙酮(10g)均匀地溶解在得到的蜡(90g)中(存储装置)。包含金合欢基丙酮的蜡粘附在灯芯周围，由此试验地制得用于佛教祭坛的供奉蜡烛的蜡烛。用显微镜观察用电真空清洁器打扫每天点燃供奉蜡烛(加热装置)的房间得到的灰尘。结果在每天点燃供奉蜡烛的房间得到的灰尘中没有发现蜱螨目螨虫，但是清扫其它房间得到的灰尘在其0.5g中包含10个蜱螨目螨虫。在供奉蜡烛熄灭之后，房间中气态金合欢基丙酮浓度为60μg/L。
实施例5金合欢基丙酮(10g)和软丙烯酸树脂粉末(100g，产品名称ParapetSA-N，由KURARAY CO.LTD.生产)在室温下混合15分钟。该混合物在双辊捏合机中125℃下熔融捏合1分钟，在135℃、50kg/cm2下挤压成型1分钟制得1mm厚的软橡胶片(存储装置和蒸发面积扩展装置)。这个片放在一部分地毯下面，正常地生活2周之后，显微镜观察对比用电真空清洁器从该包含金合欢基丙酮的片上面部分得到的灰尘和从远离包含金合欢基丙酮的片的部分得到的灰尘。结果在从该包含金合欢基丙酮的片上面部分得到的灰尘中没有发现蜱螨目螨虫，但是在远离该片的部分得到的灰尘在其0.5g中包含7个蜱螨目螨虫。将放置软丙烯酸片的毯子中的空气赶出，测定金合欢基丙酮浓度，得知为1μg/L。
实施例6混合通过在二氯甲烷(100mL)中溶解金合欢基丙酮(2g)和聚醋酸酯(10g，由Cargill Dow LLC生产，数平均分子量87,000，重量平均分子量163,300，D/L比8/92)得到的分散相和由4％的聚乙烯醇水溶液(1400mL)和表面活性剂(Q12S)(10.4g)组成的连续相，在30℃下用螺旋浆叶以100rpm的速率搅拌30分钟。逐步地升高反应容器中降低的压力的水平，该混合物在抽吸装置创造的减压下搅拌6小时蒸发二氯甲烷。得到的悬浮液通过玻璃过滤器，用水洗涤产物几次，冻干一天制得包括金合欢基丙酮的微胶囊。得到的微胶囊为具有0.4mm平均颗粒大小的大约球形颗粒，表现出类似沙子粒的干流动性。
实施例7由驱逐试验方法(防止侵入方法见试验例1)确定实施例6得到的微胶囊的户尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)驱逐比率，确定为99％。根据这个方法，60％或以上的驱逐比率被认为是有效的。另外，实施例6得到的微胶囊放在没有盖子的容器，在室温下静止2个月或6个月，进行类似的试验。结果，2个月后驱逐比率为99％，6个月后为81％，这证明该作用可以保持很长时间。
实施例8混合实施例6得到的微胶囊(30g)和软丙烯酸树脂粉末(100g，产品名称Parapet SA-N，由KURARAY CO.LTD.生产)，在双辊捏合机中155℃下熔融捏合1分钟，在160℃、50kg/cm2下挤压成型1分钟，冷却制得一片。微胶囊均匀地分散在该片中，但是在成型过程中没有发现异常例如烟等。
实施例9向用水稀释具有0.045μm的平均颗粒大小的单分散二氧化硅颗粒(由Nissan Chemical Industries Ltd.生产，Snowtex OL)得到的具有17％的固体含量的浆体(600g)中添加作为粘合剂的溶解聚乙烯醇(2g，KURARAYCO.LTD.生产的PVA117)的水(20g)，彻底地混合该混合物。得到的浆体用喷雾干燥机(L-8，由Ohkawarakakouki Co.，Ltd.生产)喷雾干燥制得具有约20μm的颗粒大小的凝聚颗粒。该颗粒在450℃下煅烧1小时除去粘合剂，由此得到二氧化硅组成的多孔凝集颗粒(95g)。植物蛋白胨(20g)和乙醇(80mL)的溶液放在梨形烧瓶中，加入上述多孔凝集物(80g)。梨形烧瓶固定在旋转蒸发器上，常压下旋转5分钟。在逐渐地升高降低的压力的水平和温度时，蒸发除去乙醇制得保留植物蛋白胨的象沙子的二氧化硅颗粒。
实施例10聚乙酸乙烯酯(5g)和金合欢基丙酮(10g)溶解在甲醇(300mL)中，将多孔二氧化硅粉末(100g)加入到该溶液中。用旋转蒸发器除去甲醇，在甲醇流出停止后，在40℃、20mmHg下操作旋转蒸发器1小时，由此制备里面以及在其表面包含金合欢基丙酮的涂布有聚乙酸乙烯酯的凝集二氧化硅固体。收集和粉碎这个凝聚物，将少量的云母粘附到其表面，制得具有不高于1mm的颗粒大小的保留金合欢基丙酮的二氧化硅颗粒。
试验例2由驱逐试验方法(防止侵入方法见试验例1)确定实施例9和10制备的二氧化硅颗粒的户尘螨驱逐比率。结果表示在表2中。
表2
实施例11一个设备，包括内径8cm、高5cm并包含金合欢基丙酮的syrindrical存储部分(存储装置)和固定在壁上使包含在存储部分的金合欢基丙酮渗出扩大金合欢基丙酮的蒸发面积的玻璃布(蒸发面积扩展装置)，其中用加热丝(加热装置)和双金属片(温度控制装置)将底部和壁加热到90℃，使用小风扇(吹气设备)从容器的上部对着底部以5L/min吹气，将该设备固定在密闭的3个榻榻米席子的房间，运行。
工业应用性根据本发明的方法，在打算驱逐蜱螨目螨虫的空间维持化合物(I)的浓度在特定的浓度范围内，蜱螨目螨虫可以有效地被控制。并且，本发明的试剂可以对各种物品提供蜱螨目螨虫控制作用。
这个申请基于在日本提交的专利申请第31409/2002和34625/2002号，由此它们的内容全部都被并入本发明作为参考。
权利要求
1.一种蜱螨目螨虫控制剂，包括植物蛋白胨作为活性成分。
2.植物蛋白胨用于控制蜱螨目螨虫的用途。
全文摘要
本发明提供了一种控制蜱螨目螨虫的方法，包括使式子(I)的气态化合物以0.001－20,000μg/L的浓度存在于打算驱逐蜱螨目螨虫的空间中(见图)其中是单键或双键，本发明还提供了一种能有效地控制蜱螨目螨虫的设备。
文档编号A01P17/00GK1875708SQ20061007983
公开日2006年12月13日 申请日期2003年2月7日 优先权日2002年2月7日
发明者日野宪一, 嶋村三智也 申请人:可乐丽股份有限公司