专利名称：：地肤子植物性杀螨剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种农药及其制备方法，特别是涉及一种杀螨剂及其制备方法。
背景技术：
：植食性叶螨类分布于世界各地，是公认的难予防治的有害生物群落。重复使用化学农药所带来的负面效应已经日益凸现，研究开发能够取代化学农药的植物源杀螨的生物是当前农业生产上亟待解决的重大课题。因此，我们通过多年来的反复试验，发现地肤子对植食性叶螨具有较好的生物活性，为保护自主知识产权，特申报此项研究成果予以保护。
发明内容本发明是从藜科植物地肤[v^c/u'a5b叩an's(L.)Schrad]子中提取对螨类有致死作用的地肤子有效部位并制备植物源杀螨剂。本发明地肤子有效部位可以是地肤子提取物或地肤子萃取物，地肤子提取物制备工艺选自如下方法之一A采用多功能提取罐，藜科植物地肤子的粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:2-6(优选1:3，1:5)，温浸或冷浸4-10小时，过滤，干燥，得地肤子提取物。B采用多功能提取罐，藜科植物地肤子粉末与有机溶剂乙醇的体积比为l:2-6(优选l:3，1:5)，反复渗漉提取4-8次，或连续回流提取5-10小时，过滤，干燥，得地肤子提取物。地肤子萃取物制备工艺选自如下方法之一将本发明地肤子提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以体积比0.5:1.3的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓縮至0.8-lg/cn^油膏状(优选相对密度0.9296g/cm"地肤子萃取物。杀螨剂的制备方法将地肤子提取物或萃取物用氯仿、环己烷、苯、二甲苯或乙醇等溶剂溶解，可按下列顺序和比例在其中加入促进提取物或萃取物溶解或悬浮的增溶剂、乳化剂和/或助悬剂、增效剂、渗透剂等辅料制成杀螨剂。地肤子提取物杀螨剂提取物535重量份溶剂4090重量份增溶剂120重量份增效剂125重量份乳化剂或助悬剂220重量份渗透剂125重量份地肤子萃取物杀螨剂萃取物330重量份溶剂3090重量份增溶剂120重量份增效剂0.525重量份乳化剂或助悬剂225重量份渗透剂0.520重量份所述地肤子提取物制备方法中用的有机溶剂除乙醇外还可以非限定性地选自氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己垸、环己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、环已酮等中的一种。所述地肤子萃取物制备方法中用的有机溶剂除乙醇外还可以非限定性地选自氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己垸、环己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、环己酮等中的一种。杀螨剂的制备方法中，溶剂选自水、乙醇、甲醇、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烃、纯苯中的一种；增溶剂是十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木质素磺酸盐、茶枯、搭皂角中的任何一种；增效剂是茶皂素、2-C1C6H4-N=0CH3SCH3、亚甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一种；乳化剂是C1517H3137C00Na、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、对辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸盐中的任何一种；渗透剂是苄基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一种；地肤子提取物杀螨剂优选为提取物15重量份甲醇75重量份聚乙二醇3重量份茶皂素2重量份硬脂酸钠4重量份氮酮2重量份但不仅限于此配比。地肤子萃取物杀螨剂优选为萃取物IO重量份二甲苯80重量份苄泽1重量份茶皂素1重量份十二烷基硫酸钠3重量份三苯磷l重量份但不仅限于此配比。本发明提供了一种高效、低毒、低残留、与环境及与其它生物和协的新型的生物农药，它对环境保护与解决害螨的抗药性都具有深远意义。与化学制备的农药相比，本发明具有以下的特点和优点1.由于地肤子为自然界中的植物，并且其可食用，因此地肤子提取物在自然条件下易于分解，对环境和周围的生态系统安全，没有环境污染问题。2.地肤子杀螨剂是一种多成分的混合物，对螨类可能有多个作用位点，因此不易产生抗药性。3.实验证明，地肤子杀螨剂有显著的杀螨效果，具有化学农药高效的特点。4.地肤子中有效部位的提取简单易行，十分有利于进行工业化生产。下面实验例或实施例用于进一步说明但不限于本发明。实验例1药效学研究资料按本发明获得的地肤子提取物或地肤子萃取物，参照FA0推荐的标准方法-玻片法对山楂叶螨和朱砂叶螨进行生物活性测定。方法为将双面胶带剪成23cm长，贴在载玻片的一端，用镊子揭去胶带上的纸片，用零号毛笔挑选大小一致、体色鲜艳、行动活泼的雌成螨，将其背部粘在双面胶带上(注意.-不要粘住螨足、螨须和口器)，每片粘3行，每行粘10头。在温度为(25士1)。C，朋85%左右的生化培养箱中放置411后，用双目镜观察，剔除死亡或不活泼的个体。药剂在预试的基础上稀释3-4个浓度，将带螨玻片的一端浸入药液中，轻轻摇动5s后取出，迅速用吸水纸吸干螨体及其周围多余的药液。置于生化培养箱中，24h后用双目镜检査结果。用毛笔轻触螨体，以螨足不动者为死亡。每个浓度3个重复，结果见下表1-2:_表l地肤子提取物杀螨剂的活性效果_舰,二山楂叶螨朱砂叶螨截形叶螨500X95.87±0.34a93.22士0.87a94.33±0.71a画x1500X2000X80.25士0.27b71.23±0.19c53.34±0.36d82.52±0.43b66.26土0.41c50.01±0.42d85.35±0.47b74.01±0.49c56.33±0.44d表2地肤子萃取物杀螨剂活性效果浓度600X1200X1500X2000X校正死亡率山楂叶螨97.42±0.33a82.23±0.35b69.23±0.43c55.46±0.25d朱砂叶螨95.78±0.63a84.34±0.54b67.47±0.57c57.56±0.64d截形叶螨97.11±0.45a87.26±0.98b72.33±0.43c63.02±0.23d杀卵作用参考FA0推荐的叶片残毒法(Leaf-residuemethod)并加以改进，采集新鲜的苹果叶片，叶柄截去0.5cm，并在叶柄上包上湿棉球，放在水培养台上，每片叶片接雌成螨50头，置于(25士irC下任其产卵24h,去除雌成螨，检査记录卵粒数后，置于(25土1)。C恒温培养箱中，当卵龄达到3648h时进行测定，将带卵的叶片浸入各处理药液5s，然后放在吸水纸上阴干，放回水培养台上，待对照组卵孵化并发育至若螨阶段，检查统计各处理死亡率。地肤子萃取物杀卵效果见表3表3地肤子活性物对卵的活性效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>拒食活性测试将苹果叶片洗净、吸干水后，在背面沿叶中脉的一侧(约0.01ml/cm2)涂上供试的样品，另一侧蒸馏水做对照。将30头叶螨接在叶背面上，然后用直径5cm的玻璃圈罩住，使叶中脉两侧处理面积和对照面积相等。24h后检查叶中脉两侧叶螨栖息数目，栖于叶中脉和玻璃圈壁上的叶螨不计算在内。每次处理试虫30头，重复三次。拒食率(%)=对照区叶螨数_处理区叶纖x薩o，结果见表4总数表4地肤子活性物对叶螨的拒食活性效果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>实验例2与已公开的提取工艺相比，本工艺所提有效部位具有较好的《卵与拒食活性。结果见表5表5不同提取工艺对地肤子活性物质的比较<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>A:本工艺所提有效部位的作用效果，B:已公开的工艺所提有效部位的作用效果本发明下面实施例均能实现上述效果具体实施方式实施例1:将地肤子于20-45匸下烘干，磨碎后过40-60目筛。将粉碎后的粉末放入多功能提取罐中，用粉末4倍体积的石油醚(40-9(TC)或氯仿进行提取，收集氯仿或石油醚提取相，减压浓縮至油膏状(相对密度O.9296g/cm3)。取提取物15kg加入甲苯或二甲苯75kg加入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于50。C下，混合1.5小时，加入十二烷基苯磺酸钠3kg、亚甲基二氧苯衍生物2kg、脂肪醇聚氧乙烯基醚4kg、苄基苯酚聚氧乙烯醚2kg混合均匀，获得地肤子提取物14.9%杀螨剂乳油。实施例2:将地肤子于45"下烘干，磨碎后过60目筛。将粉碎后的粉末放入多功能提取罐中，用4倍体积的氯仿进行提取，再用水进行萃取，收集氯仿萃取相，减压浓縮至油膏状(相对密度0.9g/cm3)。取萃取物10kg加入甲苯或二甲苯80kg，注入带有搅拌器和温度计的混合釜中，于6(TC下，混合3小时，加入吐温(聚山梨酯)lkg、6-乙烯基癸醛lkg、十二烷基硫酸钠3kg、氮酮lkg混合均匀，获得地肤子萃取物10.4%杀螨剂乳油。实施例3:地肤子提取物的制备。采用多功能提取罐，地肤子与有机溶剂乙醇的体积比为1:3，温浸或冷浸8小时，过滤，干燥，得地肤子提取物。或采用多功能提取罐，地肤子粉末与有机溶剂正己垸的体积比为1:4，反复渗漉提取5次，过滤，干燥，得地肤提取物。或采用多功能提取罐，地肤子粉末与有机溶剂正己垸的体积比为1:5连续回流提取10小时，过滤，干燥，得地肤子提取物。实施例4:地肤子萃取物的制备。将实施例3地肤子提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用石油醚或氯仿溶媒以体积比0.5:1.3的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓縮至油膏状(相对密度0.8g/cm3)，得地肤子萃取物。实施例5:地肤子提取物的制备。采用多功能提取罐，地肤子粉末与有机溶剂乙酸乙酯的体积比为1:4，连续回流提取6小时，使用柱层析方法，连续反复层析、分离、纯化与过滤，干燥，得地肤子有效部位。实施例6:地肤子萃取物的制备。将实施例5地肤子提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以体积比0.5:1.3的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，使用柱层析方法，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，连续反复层析、分离、纯化，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓缩至油膏状(相对密度0.96g/cm3)，得地肤子有效部位。实施例7:实施例3地肤子提取物按下列比例制备杀螨剂，提取物35kg丙酮35kg聚乙二醇18kg6-乙烯基癸醛4kg对辛基苯酚聚氧乙烯醚20kg苄基苯酚聚氧乙烯醚5kg实施例8:实施例5地肤子提取物按下列比例制备杀螨剂，提取物5kg环已酮85kg十二烷基苯磺酸钠2kg茶皂素2kgN-十二烷基二甲胺20kg三苯磷5kg实施例9:实施例4地肤子萃取物按下列比例制备杀螨剂，萃取物25kg石油醚85kg十二烷基苯磺酸钾2kg八氯二丙醚4kg聚氧丙烯醚20kg氮酮1kg实施例10:实施例6地肤子萃取物按下列比例制备杀螨剂，萃取物5kg甲苯80kg山梨醇聚氧乙醚5kg硬脂酸钠20kg氮酮3kg亚甲基二氧苯23kg。权利要求1、一种植物地肤KochiaScoparia(L.)Schrad子有效部位，其特征在于该有效部位是由如下方法之一制成A采用多功能提取罐，地肤子的粉末与有机溶剂乙醇的体积比为l:2-6，温浸或冷浸4-10小时，过滤，干燥，得地肤子提取物；B采用多功能提取罐，地肤子粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:2-6，反复渗漉提取4-8次，或连续回流提取5-10小时，过滤，干燥，得地肤子提取物。2、如权利要求1所述的地肤子有效部位，其特征在于制成该地肤子提取物方法中地肤子粉末与乙醇的体积比为1:3或1:5。3、如权利要求1或2所述的地肤子有效部位，其特征在于将地肤子提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以体积比0.5:1.3的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓縮至0.8-lg/cm3油膏状地肤子萃取物。4、如权利要求1或2所述的植物地肤子有效部位制成杀螨剂的制备方法，其特征在于该方法为将地肤子提取物用乙醇、氯仿、二甲苯、苯或环己垸溶剂溶解，在其中加入增溶剂、增效剂、渗透剂、乳化剂和/或助悬剂辅料按下列比例与顺序制成杀螨剂提取物535重量份溶剂4090重量份增溶剂120重量份增效剂125重量份乳化剂或助悬剂220重量份渗透剂125重量份杀螨剂的制备方法中，溶剂选自水、乙醇、甲醇、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烃、纯苯中的一种；增溶剂是十二烷基苯磺酸钠、十二垸基苯磺酸钾、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木质素磺酸盐、茶枯、搭皂角中的任何一种；增效剂是茶皂素、2-C1C6H4-N=0CH3SCH3、亚甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一种；乳化剂是C1517H3137C00Na、硬脂酸钠、十二烷基硫酸钠、N-十二垸基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、对辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、烷基芳基磺酸盐中的任何一种；渗透剂是苄基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一种。5、如权利要求3所述的植物地肤子有效部位制成杀螨剂的制备方法，其特征在于该方法为将地肤子萃取物用氯仿、环己烷、苯、二甲苯或乙醇溶剂溶解，按下列顺序和比例在其中加入增溶剂、渗透剂、增效剂、乳化剂、助悬剂辅料制成杀螨剂萃取物330重量份溶齐:3090重量份增溶剂120重量份增效剂0.525重量份乳化剂或助悬剂:225重量份渗透剂0.520重量份杀螨剂的制备方法中，溶剂选自水、乙醇、甲醇、丙酮、环已酮、甲苯、二甲苯、石油醚、石油芳烃、纯苯中的一种；增溶剂是十二垸基苯磺酸钠、十二垸基苯磺酸钾、聚山梨酯、聚乙二醇、山梨醇聚氧乙醚、木质素磺酸盐、茶枯、搭皂角中的任何一种；增效剂是茶皂素、2-C1C6H4-N=0CH3SCH3、亚甲基二氧苯衍生物、6-乙烯基癸醛、八氯二丙醚中的任何一种；乳化剂是C1517H3137C00Na、硬脂酸钠、十二垸基硫酸钠、N-十二烷基二甲胺、聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、对辛基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、垸基芳基磺酸盐中的任何一种；渗透剂是苄基苯酚聚氧乙烯醚、氮酮、三苯磷中的任何一种。6、如权利要求1或2所述的地肤子有效部位，其特征在于其中所述有机溶剂乙醇由氯仿、40-90℃石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、环已酮中的一种取代。7、如权利要求3所述的地肤子有效部位，其特征在于其中所述有机溶剂乙醇由氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、环己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、环已酮中的一种取代。8、一种植物地肤子有效部位的制备方法，其特征在于该方法为如下方法之一A采用多功能提取罐，地肤子粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:2-6，温浸或冷浸4-10小时，过滤、干燥，得地肤子提取物；B采用多功能提取罐，地肤子粉末与有机溶剂乙醇的体积比为1:2-6，反复渗漉提取4-8次，或连续回流提取5-10小时，过滤、干燥，得地肤子提取物。9、如权利要求8所述地肤子有效部位的制备方法，其特征在于该方法中地肤子粉末与乙醇的体积比为1:3或1:5。10、如权利要求8或9所述地肤子有效部位的制备方法，其特征在于该方法为将地肤子提取物用甲醇溶解后，置于密闭的萃取罐中，用氯仿或石油醚溶媒以体积比0.5:1.3的比例与甲醇采用液-液分配法萃取，以溶剂极性从小到大为溶媒的萃取顺序，最终收集氯仿或石油醚萃取相并减压浓縮至0.8-lg/cm3油膏状地肤子萃取物。11、如权利要求8或9所述地肤子有效部位的制备方法，其特征在于其中所述有机溶剂乙醇由氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己烷、环己垸、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、环已酮中的一种取代。12、如权利要求10所述地肤子有效部位的制备方法，其特征在于其中所述有机溶剂乙醇由氯仿、40-9(TC石油醚、乙醚、乙酸乙酯、正己垸、环己烷、苯、乙酸乙酯、甲醇、丙酮、环已酮中的一种取代。13、如权利要求1或2所述的地肤子有效部位在制备杀螨药物中的应用。14、如权利要求3所述的地肤子有效部位在制备杀螨药物中的应用。15、地肤子在制备杀螨药物中的应用。全文摘要本发明涉及一种适用于防治果树、蔬菜等经济作物上的害螨的植物杀螨剂及其制备方法和用途，它由地肤KochiaScoparia(L.)Schrad子活性成分加入表面活性剂、乳化剂、渗透剂、增效剂等制成，具有高效、低毒、低残留、与环境和协的特点。文档编号A01P7/02GK101120685SQ20061010972公开日2008年2月13日申请日期2006年8月7日优先权日2006年8月7日发明者师光禄,挥曹,王有年申请人:北京农学院